专利名称：丙烯抗冲共聚物和方法
丙烯抗冲共聚物和方法优先权要求本申请要求2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141，902，和2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141，959的优先权，将每个申请的全部内容通过參考并入本申请。
背景技术：
随着对更加成熟的聚合物的需要的持续增长，对具有低挥发性有机化合物含量的丙烯抗冲共聚物的需要也持续增长。聚合物的挥发性有机化合物含量或者(VOC)含量决定了在常规的或稍微升高的条件下有多少VOC容易蒸发。难以通过聚合反应直接生产低-VOC-含量的丙烯抗冲共聚物。常规的丙烯抗冲共聚物典型地进行后续的净化过程来将VOC含量降低至可接受的水平。理想的是生产具有改善的性质的丙烯抗冲共聚物，尤其是低-VOC-含量的丙烯抗冲共聚物的聚合方法。还期望的是不需要接下来的浄化加工来降低VOC含量的生产低-VOC-含量的丙烯抗冲共聚物的方法。
发明内容
本公开提供ー种方法。在一种实施方式中，提供ー种方法，该方法包括在第一聚合反应器中，在聚合条件下，使丙烯与含有取代的亚苯基芳族ニ酯的催化剂组合物接触。在第一反应器中形成活性的基于丙烯的聚合物。该方法包括在第二反应器中，在聚合条件下，使所述活性的基于丙烯的聚合物与至少ー种烯烃接触，和形成含有取代的亚苯基芳族ニ酯的丙烯抗冲共聚物。在一种实施方式中，该方法包括形成挥发物含量小于约30 y g/g的丙烯抗冲共聚物，根据VW标准PV3341测得。本公开提供一种组合物。在一种实施方式中，提供ー种丙烯抗冲共聚物，其包括基于丙烯的聚合物，和分散于所述基于丙烯的聚合物中的丙烯/こ烯共聚物。所述丙烯抗冲共聚物也包括取代的亚苯基芳族ニ酷。本公开提供ー种制品。在一种实施方式中，提供ー种制品，其包括前述丙烯抗冲共聚物。本公开的ー个优点是改善的丙烯抗冲共聚物。本公开的ー个优点是具有高熔体流动性的丙烯抗冲共聚物。本公开的ー个优点是具有低挥发物含量的丙烯抗冲共聚物。本公开的ー个优点是不需要反应器后浄化加工来降低挥发物含量的丙烯抗冲共聚物。本公开的ー个优点是不含邻苯ニ甲酸酯的丙烯抗冲共聚物。
具体实施方式
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本公开提供ー种方法。在一种实施方式中，提供ー种聚合方法，其包括在第一聚合反应器中，在聚合条件下，使丙烯与含有取代的亚苯基芳族ニ酯的催化剂组合物接触。该方法还包括形成活性的基于丙烯的聚合物。该方法还包括在第二聚合反应器中，在聚合条件下，使所述活性的基于丙烯的聚合物与至少ー种烯烃接触，和形成含有取代的亚苯基芳族ニ酯的丙烯抗冲共聚物。本申请所用的“催化剂组合物”是当在聚合条件下与烯烃接触时形成基于烯烃的聚合物的组合物。该催化剂组合物包括前催化剂组合物，助催化剂，任选的外电子给体，和任选的活性限制剂。前催化剂组合物包括镁部分，钛部分和内电子给体的组合。内电子给体包括所述取代的亚苯基芳族ニ酷。前催化剂组合物通过在内电子给体存在下使前催化剂前体卤化/钛酸化(titanating)而生产。本申请所用的“内电子给体”是在前催化剂组合物的形成过程中添加的或者通过其它方式形成的化合物，其提供至少ー对电子给存在于得到的前催化剂组合 物中的ー个或者多个金属。该内电子给体是取代的亚苯基芳族ニ酷。不希望受任何具体的理论限制，认为在卤化和钛酸化的过程中，内电子给体(I)调节活性位点的形成，(2)调节钛在基于镁的载体上的位置，并由此提高催化剂的立构选择性，(3)促进镁和钛部分转化成各自的卤化物，和(4)在转化的过程中调节镁卤化物载体的晶体尺寸。由此，内电子给体的提供产生具有提高的立构选择性的前催化剂组合物。所述前催化剂前体可为镁部分化合物(MagMo)，混合的镁钛化合物(MagTi)，或者含苯甲酸酯的镁氯化物化合物(BenMag)。在一种实施方式中，所述前催化剂前体是镁部分(“MagMo”)前体。所述“MagMo前体”含有镁作为唯一的金属组分。MagMo前体包括镁部分。合适的镁部分的非限制性实例包括无水氯化镁和/或它的醇加合物，镁烷氧基化物或者芳氧基化物，混合的镁烷氧基齒化物，和/或碳酸化的镁ニ烷氧基化物或者芳氧基化物(carbonated magnesium dialkoxide or aryloxide)。在一种实施方式中，MagMo 前体是镁ニ(CV4)烷氧基化物。在另外的实施方式中，MagMo前体是ニこ氧基化镁。在一种实施方式中，前催化剂前体是混合的镁/钛化合物(“MagTi”)。“MagTi前体”具有化学式MgdTi (ORe)fXg，其中Re是具有I至14个碳原子的脂族或者芳族烃基，或者C0R’，其中R’是具有I至14个碳原子的脂族或和芳族烃基；每个ORe基团为相同或者不同；X独立地为氯、溴或者碘，优选氯；d是0. 5至56,或者2至4ば是2至116或者5至15 ;和g是0. 5至116，或者I至3。在一种实施方式中，所述前催化剂前体是含苯甲酸酷的氯化镁物质。本申请所用的“含苯甲酸酯的氯化镁”(“BenMag”)可为含有苯甲酸酯内电子给体的氯化镁前催化剂(即，卤化的前催化剂前体)。BenMag物质也可包括钛部分，例如钛卤化物。苯甲酸酯内供体是易于发生变化的，能够被其它电子给体在前催化剂合成的过程中取代。合适的苯甲酸酯基团的非限制性实例包括苯甲酸こ酷，苯甲酸甲酷，对甲氧基苯甲酸こ酷，对こ氧基苯甲酸甲酷，对こ氧基苯甲酸こ酷，对氯苯甲酸こ酷。在一种实施方式中，苯甲酸酯基团是苯甲酸こ酷。合适的BenMag前催化剂前体的非限制性实例包括可得自Dow Chemical Company,Midland, Michigan 的商标名为 SHAC 103 和 SHAC 310 的催化剂。在一种实施方式中，BenMag前催化剂前体可为在具有结构(I)的苯甲酸酯化合物存在下卤化任何前催化剂前体(即，MagMo前体或者MagTi前体)的产物。
权利要求
1.ー种聚合方法，其包括 在第一聚合反应器中，在聚合条件下，使丙烯与含有取代的亚苯基芳族ニ酯的催化剂组合物接触； 形成活性的基于丙烯的聚合物； 在第二反应器中，在聚合条件下，使所述活性的基于丙烯的聚合物与至少ー种烯烃接触；和 形成含有取代的亚苯基芳族ニ酯的丙烯抗冲共聚物。
2.权利要求I的方法，其包括形成挥发物含量小于约30y g/g的丙烯抗冲共聚物，根据Vff标准PV3341测得。
3.ー种丙烯抗冲共聚物，其包括 基于丙烯的聚合物； 分散于所述基于丙烯的聚合物中的丙烯/こ烯共聚物；和 取代的亚苯基芳族ニ酷。
4.权利要求3的丙烯抗冲共聚物，其中所述取代的亚苯基ニ酯存在于选自以下的成员中基于丙烯的聚合物，丙烯/こ烯共聚物，及其组合。
5.权利要求3-4中任ー项的丙烯抗冲共聚物，其包括3-甲基-5-叔丁基-1，2亚苯基ニ苯甲酸酷。
6.权利要求3-5中任ー项的丙烯抗冲共聚物，其挥发物含量小于约30u g/g，根据VW标准PV3341测得。
7.权利要求3-6中任ー项的丙烯抗冲共聚物，其中所述基于丙烯的聚合物的熔体流动速率(MFR)大于约 100g/10min，根据 ASTM D 1238-01 (230°C，2. 16kg)测得。
8.权利要求3-7中任ー项的丙烯抗冲共聚物，其中所述丙烯抗冲共聚物的熔体流动速率(MFR)大于约 40g/10min，根据 ASTM D 1238-01 (230°C，2. 16kg)测得。
9.一种制品，其包括 权利要求3-8中任ー项的丙烯抗冲共聚物。
10.权利要求8-9中任一项的制品，其挥发物含量小于约30iig/g，根据VW标准PV3341测得。
全文摘要
本申请披露了丙烯抗冲共聚物组合物，其制品，以及生产它的方法。使用改善的催化剂组合物的聚合反应提供具有高熔体流动性和低挥发物含量的丙烯抗冲共聚物。
文档编号C08L23/10GK102741341SQ200980157533
公开日2012年10月17日 申请日期2009年12月31日 优先权日2008年12月31日
发明者W.G.希尔德, 陈林枫 申请人:陶氏环球技术有限责任公司