专利名称：含磷酚醛树脂、该树脂组合物及固化物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有阻燃性的含磷酚醛树脂及包含该含磷酚醛树脂的固化性树脂组合物、该树脂组合物的固化物。
背景技术：
酚醛树脂利用其优异的耐热性、粘接性、机械特性、电特性等，作为各种基材的成型材料和摩擦材料用粘合剂、研磨材料用粘合剂、木材用粘接剂、铸型用粘合剂、层叠材料用粘合剂、涂敷剂、环氧树脂固化剂等被广泛使用。
特别是在作为层叠材料用于电气/电子设备中的情况下，为了防止火灾时的燃烧和控制冒烟，强烈要求赋予阻燃性。作为层叠板用树脂的阻燃化方法，以往，主流是将溴系阻燃剂、氮系阻燃剂与磷系阻燃剂单独或进行组合、并在上述阻燃剂的单独或组合中并用无机系阻燃助剂的阻燃体系。但是，近年来从环境问题考虑，溴系阻燃剂的使用正被回避。 此外，作为添加型磷系阻燃剂，使用红磷时安全性不充分，使用磷酸系化合物时存在在固化物表面渗出的问题。此外，使用磷酸酯类的话，存在焊锡耐热性、耐溶剂性降低的问题。因此，要求开发可在不使用这些添加型阻燃剂的情况下获得阻燃性的非卤素系反应型阻燃剂。
另一方面，作为环氧树脂的固化剂，也存在上述同样的问题，例如使用2-二苯基氧膦基氢醌(简记为PPQ)和10-(2,5- 二羟基苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(三光株式会社制造商品名HCA-HQ)等含磷酚化合物时，可获得阻燃性高的环氧树脂固化物。但是，这些含磷酚化合物由于溶剂溶解性、与环氧树脂的相容性差，在作为固化剂单独使用时，在环氧树脂清漆中无法溶解而沉降，所以在层叠材料用途等中缺乏实用性。为了解决该问题，在专利文献1、2中公开了 考虑到分散性而预先进行使环氧树脂与含磷酚化合物反应的预反应，将其部分制成含磷环氧树脂。但是，存在粘接性低等问题，此外，清漆的溶媒中使用高沸点溶媒等，树脂的溶剂溶解性也并非能令人十分满意的程度。专利文献3 中还提出了与环氧树脂的相容性得到改善的含磷酚醛树脂，但由于使用沸点高的环己酮作为反应溶媒，所以在层叠板的制造工序中难以完全地除去溶媒，有可能环氧树脂固化物的粘接性和耐热可靠性等变差。
现有技术文献
专利文献
专利文献1 日本特开平8-188638
专利文献2 日本特开2000-256537
专利文献3 日本特开2003-40969发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种含磷酚醛树脂，其能够在不使用添加型阻燃剂的情
(式中A表示碳原子数为6 20的亚芳基和/或三基，其可以相同也可以不同。 而且，式中Y表示氧原子和/或氮原子，其可以相同也可以不同。式中Z表示通式(2)和/ 或通式C3)和/或通式G)，所述一分子含磷酚醛树脂中必然具有通式( 及通式C3)所示的结构这两者。式中R1表示氧原子或硫原子、羰基、磺酰基、烃基、单键，烃基可以包含杂原子。式中α表示0 4的整数，β表示1 10的整数，Y表示0或1，δ表示0 10的整数，S为0时的括弧内的结构表示氢原子，ε表示0 2的整数，ε为0时的括弧内的结构表示氢原子，Π表示1或2。)
权利要求
1.-种新型含磷酚醛树脂，其以通式(1)表示，数均分子量为500 5000，
2.根据权利要求1所述的含磷酚醛树脂，其以通式(6)表示， R2
3.根据权利要求1或2所述的含磷酚醛树脂，其特征在于，使通式(7)所示的含磷酚化合物及二官能团以上的不含磷酚化合物与环氧树脂发生反应，
4.一种树脂组合物，其包含权利要求1 3中任一项所述的含磷酚醛树脂。
5.一种阻燃性树脂固化物，其是使权利要求4所述的树脂组合物固化而形成的。
全文摘要
本发明提供在有机溶剂中的溶解性及与环氧树脂等的相容性良好、操作性、固化性、成型性优异的含磷酚醛树脂，以及树脂组合物和阻燃性树脂固化物。本发明的含磷酚醛树脂是下述通式(10)所示的含磷酚醛树脂。式中A表示碳原子数为6～20的亚芳基和/或三基，其可以相同也可以不同，R1表示氧原子或硫原子、羰基、磺酰基、烃基、单键，式中R2及R3表示碳原子数为1～6的烃基，其可以相同也可以不同，它们也可以与磷原子一起形成环状，R4表示氧原子或硫原子、羰基、磺酰基、烃基、单键，烃基可以包含杂原子。
文档编号C08G59/62GK102532490SQ201110382010
公开日2012年7月4日 申请日期2011年11月25日 优先权日2010年11月25日
发明者森田阳子, 石原一男 申请人:新日铁化学株式会社