专利名称：一种深潜用高强固体浮力材料的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种陶瓷空心球和/或空心玻璃微珠与环氧树脂的复合材料的制备方法，属于复合材料领域。
背景技术：
深潜技术是国防安全和海洋资源开发技术的重要部分。海洋资源，尤其是深海资源的开发和利用，在各发达国家的发展战略中均占有重要地位。深海探测技术是深海资源开发利用的关键，而深海浮力材料则是实现深海探测的重要保证。为了提高具有足够净浮力的深潜拖体、深潜器和水下机器人的耐压性、结构稳定性，轻质高强固体浮力材料的制备是最关键的环节之一。由于固体浮力材料的重要地位，中国的研究人员进行了广泛的探索。目前已有与固体浮力材料相关的多项专利报道。其中，专利200410030821.6公开了一种化学发 泡法制备的固体浮力材料，该固体浮力材料主体为聚氨酯-环氧树脂泡沫塑料，抗压强度仅5.8MPa。专利200610007987. 5，公开了一种玻璃微珠泡孔复合结构浮力材料，用玻璃微珠和聚氨酯-环氧树脂发泡材料复合得到固体浮力材料，适用水深仅800米。专利200610043524. 4，公开了一种深海用可加工固体浮力材料及其制备方法。该方法是将玻璃微珠和环氧树脂在80-100度下在捏合机中搅拌混合，放入模具中加压升温固化，其适用深度为4000米。专利200710015641. 4公开了一种陶瓷基高强轻质浮力材料的制备方法，该专利中以高温发泡法制备的多孔陶瓷材料作为基体，外面涂覆环氧树脂形成固体浮力材料。其耐压强度仅20MPa。专利2009101745769公开了一种可加工固体浮力材料及其制备方法。在加热条件下将环氧树脂、固化剂等和玻璃微珠混合，糅合后填入模具中固化，固化时间需40h。专利200910230160. 4公开了一种超低密度固体浮力材料及制作方法，其基体为聚甲基丙烯酞亚胺硬质泡沫材料，耐压强度仅I. 5MPa。专利200910231479. 9公开了一种可加工全海深浮力材料及制造方法，在加热和真空条件下搅拌混合环氧树脂和空心玻璃微球、玻璃纤维，然后将混合料在硫化机中加压固化，其密度大于O. 7 g/cm3。综上所述，目前在固体浮力材料的制备技术上多数还只停留在低品位浮力材料的水平，而大深度浮力材料的制备还存在着材料密度较高的缺陷。
发明内容
本发明目的在于提供一种适用深度可达4500m IlOOOm的高强度低密度固体浮力材料的制备方法。为了达到此目的，本发明采用的制备方法如下
(I)基质材料的选择和配比
将环氧树脂、固化剂、偶联剂、固化促进剂按100 : (90^120) : (I 5) : (I 3)的质量
比混合，经充分搅拌和真空除气后备用。所述环氧树脂的牌号为TTA21、ERL4221、UVR6110、UVR6105、CEL2021P 等脂环族环氧树脂的一种；所述固化剂为PA (邻苯二甲酸酐)、THPA (四氢苯酐)、HHPA (六氢苯酐)、MeTHPA (甲基四氢苯酐)及MeHHPA (甲基六氢苯酐)中的一种；所述偶联剂为硅烷偶联剂(KH560)或钛酸酯偶联剂(201)中的一种)；所述固化促进剂为二甲基苄胺。(2)轻质填充物的选择和配比
将轻质填充物置于不锈钢模具中，再将模具置于电动振动台上轻微振动，使得填充物密实填充于模具中，然后用锁紧装置将振实的填充物固定于模具中。所述轻质填充物为陶瓷空心球或空心玻璃微珠或体积比为(10 74) : (90^26)的陶瓷空心球与空心玻璃微珠的混合物。陶瓷空心球材质为氧化铝、氧化锆、碳化硅、氮化娃中的一种或几种,其直径为I 10毫米,体积密度为O. I O. 5g/cm3,耐压强度大于50Mpa ;空心玻璃微珠直径为10 100微米，体积密度为O. 2 O. 4g/cm3,耐压强度大于50Mpa。
(3)环氧注入方法
将预配好的环氧混合物用液体增压泵通过模具底部的注入孔以O. I 3MPa的压力注入到模具中，直至固定的填充物上表面有环氧混合液均匀渗出，取下环氧注入管，封闭模具底部环氧注入孔。(4)复合材料固化
将已注入环氧混合液的不锈钢模具置于干燥箱中，按85 90°C保温30 60分钟，然后100 110°C保温120 240分钟，最后140 150°C保温60 120分钟的固化工艺进行固化，得到深潜用固体浮力材料。本发明的优点采用该方法制备的固体浮力材料其抗压强度可达到80 120MPa，密度O. 45 O. 65g/cm3,吸水率小于1%，其适用深度可达到4500m 11000m。
具体实施例方式下面通过具体实施例来详细说明本发明。实施例I :
I)将牌号为TTA21的环氧树脂(3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己基甲酸酯，粘度220 250mPa. S)、固化剂MeTHPA、偶联剂KH560按照质量比为100:102:3:2的比例机械搅
拌混合得到环氧树脂混合液，经真空除气备用。2)将不锈钢制模具放置在振动台上，在振幅为O. 5 Imm的振动状态下，将陶瓷空心球(密度为O. 21g/cm3，直径7mm，耐压强度50MPa)放入模具中，振实。3)保持振动状态，按陶瓷空心球与玻璃微珠的体积比为10:1的比例向模具中添加空心玻璃微珠(密度为O. 42g/cm3,平均粒径60微米，耐压强度55MPa)，振实，加上模具上部压盖，固定模具内部填充物。4)打开钢制模具底部阀门，将环氧树脂混合用液体增压泵注入模具，环氧混合液注入过程中振动台始终保持Imm的振幅，待填充物表面全部浸出环氧树脂混合液后，停止注入，并取下注入管，封闭模具底部注入孔。5)将模具移至干燥箱中，按照90°C保温60分钟，然后110°C保温120分钟，最后150°C保温120分待的固化工艺进行固化。6)固化结束后待模具冷却至室温，将固化好的材料从模具中取出即得到高强轻质固体浮力材料，该材料密度为O. 45 g/cm3，抗压强度为80MPa，常压吸水率小于1%。实施例2
I)将牌号为TTA21的环氧树脂(3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己基甲酸酯，粘度220 250mPa. S)、固化剂MeTHPA、偶联剂KH560等按照质量比为100:102:3:2的比例机械搅拌混合得到环氧树脂混合液，经真空除气备用。2)将不锈钢制模具放置在振动台上，在振幅为O. 5 1_的振动状态下，将空心玻璃微珠(密度为O. 42g/cm3,平均粒径60微米，耐压强度55MPa)添加到模具中，振实，力口上模具上部压盖，固定模具内部填充物。3)打开钢制模具底部阀门，将环氧树脂混合用液体增压泵注入模具，环氧混合液注入过程中振动台始终保持Imm的振幅，待填充物表面全部浸出环氧树脂混合液后，停止注入，并取下注入管，封闭模具底部注入孔。 4)将模具移至干燥箱中，按照90°C保温60分钟，然后110°C保温120分钟，最后150°C保温120分待的固化工艺进行固化。5)固化结束后待模具冷却至室温，将固化好的材料从模具中取出即得到高强轻质固体浮力材料，该材料密度为O. 65 g/cm3,抗压强度为120MPa，常压吸水率小于1%，该材料可也根据需要任意进行切割磨削等加工。
权利要求
1.一种深潜用高强固体浮力材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)将环氧树脂、固化剂、偶联剂、固化促进剂按100: (90^120) : (I 5) : (I 3)的质量比混合，经充分搅拌和真空除气后备用； (2)将轻质填充物置于不锈钢模具中，再将模具置于电动振动台上轻微振动，使得填充物密实填充于模具中，然后用锁紧装置将振实的填充物固定于模具中； (3)将预配好的环氧混合物用液体增压泵通过模具底部的注入孔以O.I 3MPa的压力注入到模具中，直至固定的填充物上表面有环氧混合液均匀渗出，取下环氧注入管，封闭模具底部环氧注入孔； (4)将已注入环氧混合液的不锈钢模具置于干燥箱中，按85 90°C保温30 60分钟，然后100 110°C保温120 240分钟，最后140 150°C保温60 120分钟的固化工艺进行固化，得到深潜用固体浮力材料。
2.根据权利要求I所述的深潜用高强固体浮力材料的制备方法，其特征在于所述的轻质填充物为空心陶瓷球或空心玻璃微珠或体积比为(10 74) : (90^26)的陶瓷空心球与空 心玻璃微珠的混合物。
3.根据权利要求2所述的深潜用高强固体浮力材料的制备方法，其特征在于所述陶瓷空心球材质为氧化铝、氧化锆、碳化硅、氮化硅中的一种或几种，其直径为I 10毫米，体积密度为O. I O. 5g/cm3,耐压强度大于50MPa。
4.根据权利要求2所述的深潜用高强固体浮力材料的制备方法，其特征在于所述空心玻璃微珠直径为10 100微米，体积密度为O. 2 O. 4g/cm3，耐压强度大于50MPa。
5.根据权利要求I所述的深潜用高强固体浮力材料的制备方法，其特征在于所述环氧树脂的牌号为 TTA21、ERL4221、UVR6110、UVR6105、CEL2021P 中的一种。
6.根据权利要求I所述的深潜用高强固体浮力材料的制备方法，其特征在于所述固化剂为邻苯二甲酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐或甲基六氢苯酐中的一种。
7.根据权利要求I所述的深潜用高强固体浮力材料的制备方法，其特征在于所述偶联剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂中的一种。
8.根据权利要求I所述的深潜用高强固体浮力材料的制备方法，其特征在于所述固化促进剂为二甲基苄胺。
全文摘要
本发明涉及一种深潜用固体浮力材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤首先，将陶瓷空心球和/或空心玻璃微珠采用振动自组装方法填充于不锈钢成型模具，经轻微振动振实，并用锁紧装置将振实的填充物固定于不锈钢模具中；将低粘度环氧树脂、固化剂、偶联剂、固化促进剂按一定的比例充分混合并抽真空除气；然后，将混合好的环氧树脂用液体增压泵从成型模具的底部注入不锈钢模具，直至振实的填充物上表面有环氧树脂渗出；取下注入管，封闭模具下部环氧树脂注入口，将模具置于干燥箱中，按预定的固化温度和时间进行固化得到轻质高强固体浮力材料。其抗压强度可达到80～120MPa，密度0.45～0.65g/cm3，吸水率小于1%，其适用深度可达到4500m～11000m。
文档编号C08K7/24GK102702679SQ20121017451
公开日2012年10月3日 申请日期2012年5月31日 优先权日2012年5月31日
发明者吴平伟, 徐楠, 戴金辉, 朱志斌, 李海燕, 田进涛, 黄翔 申请人:中国海洋大学