光固化性树脂组合物、及使用其的湿区构件和功能性板的制作方法
【专利摘要】本发明提供可在长时间内提高防水性和光滑性的光固化性树脂组合物、及使用其的湿区构件和功能性板。本发明的光固化性树脂组合物含有：(A)使(a)聚硅氧烷多元醇、(b)异氰酸酯、和(c)末端具有可与异氰酸酯反应的官能团的(甲基)丙烯酸酯单体进行反应而得到的二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯低聚物；可与前述(A)二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯低聚物共聚的、(B)光聚合性低聚物和/或(C)光聚合性单体；以及(D)光聚合引发剂。
【专利说明】光固化性树脂组合物、及使用其的湿区构件和功能性板
【技术领域】
[0001]本发明涉及光固化性树脂组合物、及使用其的湿区构件和功能性板，尤其涉及可在长时间内提高防水性和光滑性(能够容易地去除表面的水滴的滑水性)的光固化性树脂组合物、及使用其的湿区构件和功能性板。
【背景技术】
[0002]作为建筑材料的功能性板(panel)是作为建筑物的墙面、地面或天花板的墙面而配置的构件，根据其配置的场所被赋予了隔音效果、湿度调节性能等各种功能。这样的功能性板尤其在用作住宅内的浴室、卫生间或厨房等的湿区构件时，需要具有可耐受更严酷的使用环境的防水性、光滑性等各种特性。
[0003]对此，尝试了将通过配混表面自由能小的低表面自由能化合物而降低了表面自由能的组合物涂布于构件表面，对构件赋予良好的防水性，使污垢不易附着，作为上述低表面自由能化合物，使用氟树脂、硅氧烷系化合物等疏水性材料。
[0004]例如，下述专利文献I中公开了表面具有含有低表面自由能化合物的涂料固化物的湿区构件，进而，作为低表面自由能化合物，公开了硅氧烷树脂化合物、氟树脂化合物。
[0005]另外，下述专利文献2中公开了在基材树脂表面形成低表面自由能层而使成形体表面与基材树脂表面相比为低表面自由能表面的树脂成形体，进而公开了，该树脂成形体的表面与水的接触角为90度以上且170度以下，该树脂成形体的表面与水的滑落角为I度以上且80度以下。
[0006]现有技 术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开2002-69378号公报
[0009]专利文献2:日本特开2000-233156号公报
【发明内容】
[0010]发明要解决的问题
[0011]然而，在使用前述低表面自由能化合物制作的低表面自由能表面当中，使用氟树脂化合物制作的表面尽管排斥水而在该表面上形成球状的水滴，但是经常发现该水滴强力地附着在表面上而不掉落。另一方面，使用硅氧烷树脂化合物制作的表面即使初始的滑落角小，随着重复使用，也存在表面的光滑性降低、滑落角变大的倾向。因此，也尝试了通过使表面粗糙化等来使表面的接触角尽可能地增大，使附着的水滴从表面掉落，但这样进行了粗糙化等的表面在耐久性方面、在污垢容易附着的方面存在问题。
[0012]进而，如上所述的低表面自由能化合物通常还存在与基体树脂的相容性差的问题。
[0013]因此，本发明的目的在于，为了解决上述问题，提供可在长时间内提高防水性和光滑性的光固化性树脂组合物。另外，本发明的另一个目的在于提供具有将上述光固化性树脂组合物固化而成的涂布层的、防水性和光滑性在长时间内维持良好的湿区构件和功能性板。
[0014]用于解决问题的方案
[0015]本发明人等为了达成上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过作为光固化性树脂组合物的构成成分使用(A)使(a)聚硅氧烷多元醇(silicone polyol)、(b)异氰酸酯、和(C)末端具有可与异氰酸酯反应的官能团的(甲基)丙烯酸酯单体进行反应而得到的二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯低聚物，与基体树脂的相容性好，能够形成可容易地去除表面的水滴的滑水性表面，并且能够形成具有可耐受长期使用的耐久性的覆膜，从而完成了本发明。
[0016]需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0017]另外，本发明人等发现，通过将(b)异氰酸酯中的异氰酸酯基(-NC0)与(a)聚硅氧烷多元醇中的羟基(-0H)的当量比(-NC0/-0H)设为大于100/100且为300/100以下，能够制作末端具有异氰酸酯基的预聚物，然后，使预聚物末端的异氰酸酯基与例如具有羟基和(甲基)丙烯酰基的单体进行反应，能够制作末端具有(甲基)丙烯酰基的防水性高的二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯低聚物(dimethyl silicone(meth)acrylate oligomer),从而完成了本发明。
[0018]即，本发明的光固化性树脂组合物的特征在于，含有:
[0019](A)使(a)下述通式(I)所示的聚硅氧烷多元醇、(b)异氰酸酯、和(C)末端具有可与异氰酸酯 反应的官能团的(甲基)丙烯酸酯单体进行反应而得到的二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯低聚物；可与前述(A) 二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯低聚物共聚的、(B)光聚合性低聚物和/或(C)光聚合性单体；以及(D)光聚合引发剂。
[0020]
【权利要求】
1.一种光固化性树脂组合物，其特征在于，含有: (A)使(a)下述通式(I)所示的聚硅氧烷多元醇、(b)异氰酸酯、和(C)末端具有可与异氰酸酯反应的官能团的(甲基)丙烯酸酯单体进行反应而得到的二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯低聚物； 可与所述㈧二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯低聚物共聚的、(B)光聚合性低聚物和/或(C)光聚合性单体；以及 (D)光聚合引发剂，
2.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述(b)异氰酸酯中的异氰酸酯基与所述(a)通式(I)所示的聚硅氧烷多元醇中的羟基的当量比(异氰酸酯基/羟基)大于100/100且为300/100以下。
3.根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述(C)光聚合性单体的溶解度参数(SP值)为20.0 (J/cm3)1/2以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述(C)光聚合性单体包含下述通式(A)所示的化合物，
(CH2=CR1COO)nR2...通式(A) 其中，所述通式(A)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数5~20的η价的烃基，η表示I~4的范围内的整数。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述(B)光聚合性低聚物为具有1，2-聚氧化丁烯单元的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述(b)异氰酸酯为分子结构中具有环状骨架的多异氰酸酯化合物。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述(c)(甲基)丙烯酸酯单体中的可与异氰酸酯基反应的官能团为羟基。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，相对于所述(B)光聚合性低聚物和/或(C)光聚合性单体的总计，所述㈧二甲基硅氧烷(甲基)丙烯酸酯低聚物的含量为0.05质量％~10质量％。
9.一种湿区构件，其特征在于，具有: 将权利要求1~8中任一项所述的光固化性树脂组合物固化而成的涂布层；和基材层。
10.一种功能性板，其特征在于，具有: 将权利要求1~8中任一项所述的光固化性树脂组合物固化而成的涂布层；和基材层。
【文档编号】C08F290/06GK103687882SQ201280035678
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2012年7月19日 优先权日:2011年7月19日
【发明者】石原健延 申请人:株式会社普利司通