改性共轭二烯系聚合物及其制造方法
【专利摘要】本发明提供一种改性共轭二烯系聚合物的制造方法，包括如下工序：在由下述通式(1)或(2)表示的化合物和碱金属化合物的存在下，将含有共轭二烯系化合物等的单体聚合而得到共轭二烯系聚合物的工序；和使该共轭二烯系聚合物与由下述通式(3)表示的化合物反应而得到改性共轭二烯系聚合物的工序。式(1)、(2)中，R1为亚烃基。Q例如为-N(-A1)-。A1为不具有活泼氢原子且可以被N等原子取代的烃基。)(式(3)中，E例如为不具有活泼氢原子且以N原子与R4键合的官能团。R2和R3为烃基。R4为亚烃基。n为0～2的整数。
【专利说明】改性共轭二烯系聚合物及其制造方法
【技术领域】
本发明涉及改性共轭二烯系聚合物及其制造方法。
【背景技术】
作为汽车轮胎用橡胶，已知通过乳化聚合法得到的共轭二烯系橡胶(例如苯乙烯-丁二烯共聚物)。近年来，在对提高汽车的低油耗性能的期待中，提出了能够实现优异的低油耗性能的各种共轭二烯系橡胶。
作为一例，提出了一种共轭二烯烃(共)聚合橡胶，其特征在于，(I)是共轭二烯烃或共轭二烯烃与芳香族乙烯基化合物的(共)聚合橡胶，(2)具有键合于(共)聚合物链的伯氨基和烷氧基甲硅烷基且(3)在(共)聚合物链中共聚有2官能性以上的单体，和/或用2官能性以上的偶联剂将(共)聚合物链的至少一部分偶联(专利文献I)。
作为其它例，提出了由如下2个工序得到的改性二烯系聚合物橡胶，工序I是在碱金属催化剂的存在下，在烃溶剂中使共轭二烯单体聚合或者使共轭二烯单体与芳香族乙烯基单体聚合，从而获得具有碱金属末端的活性聚合物；工序2是使该活性聚合物与由特定式表示的化合物反应，从而获得改性聚合物橡胶(专利文献2)。
另外，作为制造能够增强与二氧化硅和炭黑的相互作用，提高抗破损特性、耐磨损性、低发热性的改性 聚合物的方法，提出了如下方法:进行使烃氧基硅烷化合物与在分子中具有有机金属的活性部位的聚合物的该活性部位反应的第一次改性反应，之后进一步进行经由烃氧基甲硅烷基彼此的缩合反应而使烃氧基硅烷化合物反应的第二次改性反应(专利文献3)。
现有技术文献 专利文献
专利文献1:日本特开2004-18795号公报 专利文献2:日本特开2005-290355号公报 专利文献 3:W003/048216A1
【发明内容】
如上所述，提出了能够实现汽车的优异的低油耗性能的各种共轭二烯系橡胶。但是，在汽油价格高涨等经济情况和因二氧化碳排出导致的全球变暖等环境情况下，期待汽车更加低油耗。
因此，本发明的目的在于提供可作为能够用于汽车轮胎(特别是胎面)等用途且能够提高汽车等的低油耗性能的交联聚合物的原料使用的改性共轭二烯系聚合物及其制造方法。
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，在使用特定的化合物得到共轭二烯系聚合物后，将该共轭二烯系聚合物改性而得到改性共轭二烯系聚合物，接着，使用该改性共轭二烯系聚合物作为原料制造交联聚合物时，该交联聚合物的低滞后损耗特性(70 °C tanS)、抗湿滑性(0°C tan δ )、耐磨损性等物性优异，在汽车的轮胎等的用途中，能够赋予优异的低油耗性能，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下的[I]~[8]。
[0001]一种改性共轭二烯系聚合物的制造方法，包括如下工序:
聚合工序，在具有下述通式(I)~(2)中的任一结构的化合物和碱金属化合物或碱土金属化合物的存在下，将含有共轭二烯系化合物的单体、或者含有共轭二烯系化合物和芳香族乙烯基化合物的单体聚合而得到共轭二烯系聚合物；以及
改性工序，使上述共轭二烯系聚合物与具有下述通式(3)的结构的化合物反应而得到改性共轭二烯系聚合物。
【权利要求】
1.一种改性共轭二烯系聚合物的制造方法，包括如下工序: 聚合工序，在具有下述通式(I)~(2)中的任一结构的化合物和碱金属化合物或碱土金属化合物的存在下，将含有共轭二烯系化合物的单体、或者含有共轭二烯系化合物和芳香族乙烯基化合物的单体聚合而得到共轭二烯系聚合物；以及 改性工序，使所述共轭二烯系聚合物与具有下述通式(3)的结构的化合物反应而得到改性共轭二烯系聚合物；
2.一种改性共轭二烯系聚合物的制造方法，包括如下工序: 聚合工序，在具有下述通式(4)~(5)中的任一结构的化合物的存在下，将含有共轭二烯系化合物的单体、或者含有共轭二烯系化合物和芳香族乙烯基化合物的单体聚合而得到共轭二烯系聚合物；以及 改性工序，使所述共轭二烯系聚合物与具有下述通式(3)的结构的化合物反应而得到改性共轭二烯系聚合物；
3.根据权利要求1或2所述的改性共轭二烯系聚合物的制造方法，其中，包括使所述改性共轭二烯系聚合物与?」生成剂反应而向所述改性共轭二烯系聚合物导入.1t结构的工序。
4.一种改性共轭二烯系聚合物，在一个末端具有下述通式(6)~(7)中的任一结构且在另一个末端具有下述通式(8)的结构，
5.一种改性共轭二烯系聚合物，是通过使权利要求4所述的改性共轭二烯系聚合物与I翁生成剂反应而将末端的部分或全部变为It而成的。
6.一种聚合物组合物，含有权利要求4或5所述的改性共轭二烯系聚合物、炭黑和/或二氧化硅、以及交联剂。
7.一种交联聚合物，是使权利要求6所述的聚合物组合物交联而成的。
8.一种轮胎，使用权利要求7所述的交联聚合物作为至少胎面或胎壁的材料。
【文档编号】C08F36/04GK104011093SQ201280063584
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2012年12月19日 优先权日:2011年12月23日
【发明者】森田浩之, 汤浅毅, 谷耕一郎, 野坂直矢, 田中了司, 冈田公二 申请人:Jsr株式会社