专利名称：改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备及应用的制作方法
改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备及应用技术领域
本发明属于纺织后整理技术领域，具体涉及一种以低甲醚化密胺树脂为壁材，香精为芯材，通过原位聚合法制备的一种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备及应用。
背景技术：
微胶囊技术是一种利用高分子材料，将活性物质包埋起来，形成具有半通透性或密封囊膜的微型胶囊技术。它可以改善被包裹物质的物理性质，使活性成分与外界环境隔绝开来，增强稳定性，降低挥发性，延长保存期，此外还具有控制释放功能。
带有芳香气味的纺织品深受消费者的喜爱。然而香精的组成十分复杂。其中含有的成分多为易挥发、化学性质不稳定的物质，所以为了在使用和保存期间保护香精免受外界环境的影响，使香气缓释，达到延长其保香期的目的，最好把香精微胶囊化。然后按不同的用途和要求，以乳化分散等方式配制各种轻纺制品上香剂，对纤维或织物进行香味整理。这种产品开始仅限于印花布，目前已发展到服装、领带、围巾、床单、手帕、袜子等多种纺织品上。
意大利Eurand通过凝聚技术开发出含香料的微胶囊，如将燕衣草或松油的香料包封于阿拉伯树胶和明胶的微胶囊中；法国Euracli公司生产了含香料或化妆品润湿剂的微胶囊，可以浸轧、涂层或喷雾于纺织品上，并用聚丙烯酸或聚氨醋粘合剂粘着。目前已生产出不少纤维类型的产品，如香味围巾、女内衣、女装、给湿和增能紧身衣袜等；英国L.J.Specialities生产出应用范围广泛的香料,如科隆香水和水果气味(如苹果、桔子等新鲜气味)做成的微胶囊，用于床单、毛巾和服装的后整理，日常使用中的轻度磨损即能释放出香料.微胶囊可同粘合剂做成分散剂，应用浸轧、吸尽或网印等方法施加于棉织物上，可以经受反复洗涤，但是通常要用柔软剂以改善手感。德国Hako-Werke GmbH织物，正常使用期间会释放出新鲜的香味。
然而如今市面上所售的香精微胶囊往往存在香精的包裹率低，囊壁的机械强度低，留香时间短，与织物纤维的亲和力低、粘接困难等缺点。经研究发现，采用原位聚合法以交联改性蜜胺树脂为壁材香精为芯材制备一种全封闭压敏型芳香微胶囊，可延长留香时间；外壁层功能化增强了与织物纤维的结合牢度，可使该产品满足不同受用对象需求，拓宽微胶囊香精的适应范围。发明内容
本发明目的在于·提供一种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备及应用，以利于减少香精的挥发和变质问题，使其在应用过程中易于织物纤维结合，延长释香时间，并使释香具有可控性。
为达到上述目的，采用的技术方案是提供一种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备及应用方法，包括如下步骤:
(I)苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末的制备
按重量份将20-30份苯乙烯、20-30份马来酸酐、100-120份丙酮和0.2-0.5份过氧化苯甲酰引发剂放入四口瓶中，通过氮气鼓泡5-15分钟，在搅拌条件下缓慢升温，待原料全部溶解后保持温度在50-70°C，反应1-3小时，加入10-15份乙醇，得到白色絮状物，并干燥、研磨后得苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末；
(2)苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液的制备
按重量份在四口瓶中加入5-15份步骤(I)中制备的苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末和85-95份去离子水，在搅拌条件下将其加热温度在60-80°C，用浓度为30%的NaOH溶液调节PH，至终点pH为7-10，3-5小时后得无色透明或浅黄色粘稠溶液，即苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液；
(3)改性密胺树脂溶液的制备
按重量份将70-90份改性密胺树脂和30-50份去离子水在烧杯中搅拌混溶后，得到改性密胺树脂溶液，备用；
(4)改性密胺树脂香精微胶囊乳液的制备
按重量份将20-40份步骤(2)中制备的苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液、20-40份去离子水、10-30份香精、1-5份非离子表面活性剂0P-10、1-5份亚甲基二萘磺酸钠NNO共同置于烧杯中，并通过高剪切分散乳化机在5000-15000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液；
将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，用冰醋酸溶液调节pH至5-7，并按重量份加入6-18份步骤(3)中制备的改性密胺树脂溶液，再次用冰醋酸溶液调节pH至3-5，在搅拌条件下升温至60-70°C，固化0.5-1.5小时，自然降温、陈化1-3小时，再用浓度为30%的NaOH溶液将pH调至中性，得到改性密胺树脂香精微胶囊乳液；
(5)改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备
按重量份取5-10份步骤(4)中制得的改性密胺树脂香精微胶囊乳液、1-3份渗透剂、1-3份粘接剂、1-3份柔软剂在烧杯中搅拌充分混合，制得改性密胺树脂香精微胶囊整理剂。
同时还提供一种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的应用。
本发明效果为:
( I)改性密胺树脂香精微胶囊的固含量可达30%_35%，相比市售其他香精微胶囊产品固含量可提高10%-15%，其对香精的包裹率可达90%-95%。
(2)采用改性壁材，使得`香精微胶囊的合成过程更加容易控制，具有良好的储存稳定性，水洗3次后香气无明显变化。同时，以其为原料制备的整理剂与织物纤维粘接效果良好，织物留香效果长，静置留香可达6个月。
具体实施方式
结合实施实例对本发明的改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备及应用进行详细说明。
本发明的改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备，首先是以苯乙烯-马来酸酐共聚物为乳化剂，香精为囊芯，低甲醚化密胺树脂为壁材，制备得到改性密胺树脂香精微胶囊。而后，以这种香精微胶囊乳液为原料制备得到了一种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂。最后，提供了这种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的应用方法。
改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备方法包括以下步骤:
(I)苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末的制备
按重量份将20-30份苯乙烯、20-30份马来酸酐、100-120份丙酮和0.2-0.5份过氧化苯甲酰引发剂放入四口瓶中，通过氮气鼓泡5-15分钟，在搅拌条件下缓慢升温，待原料全部溶解后保持温度在50-70°C，反应1-3小时，加入10-15份乙醇，得到白色絮状物，并干燥、研磨后得苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末；
(2)苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液的制备
按重量份在四口瓶中加入5-15份步骤(I)中制备的苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末和85-95份去离子水，在搅拌条件下将其加热温度在60-80°C，用浓度为30%的NaOH溶液调节PH，至终点pH为7-10，3-5小时后得无色透明或浅黄色粘稠溶液，即苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液；
(3)改性密胺树脂溶液的制备
按重量份将70-90份改性密胺树脂和30-50份去离子水在烧杯中搅拌混溶后，得到改性密胺树脂溶液，备用；
(4)改性密胺树脂香精微胶囊乳液的制备
按重量份将20-40份步骤(2)中制备的苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液、20_40份去离子水、10-30份香精、1-5份非离子表面活性剂0P-10、1-5份亚甲基二萘磺酸钠NNO共同置于烧杯中，并通过高剪切分散乳化机在5000-15000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液；
将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，用冰醋酸溶液调节pH至5-7，并按重量份加入6-18份步骤(3)中制备的改性密胺树脂溶液，再次用冰醋酸溶液调节pH至3-5，在搅拌条件下升温至60-70°C，固化0.5-1.5小时，自然降温、陈化1-3小时，再用浓度为30%的NaOH溶液将pH调至中性，得到改性密胺树脂香精微胶囊乳液；
(5)改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备
按重量份取5-10份步骤(4)中制得的改性密胺树脂香精微胶囊乳液、1-3份渗透剂、1-3份粘接剂、1-3份柔软剂在烧杯中搅拌充分混合，制得改性密胺树脂香精微胶囊整理剂。所述渗透剂为渗透剂脂 肪醇聚氧乙烯醚JFC，粘接剂为聚丙烯酸酯、水性聚氨酯，柔软剂为非离子柔软剂和阴离子柔软剂。
本发明的改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的应用方法为:按重量份取1-5份改性密胺树脂香精微胶囊整理剂置于烧杯中，并与95-99份水混合形成整理剂溶液。将织物置于整理剂溶液中，在温度为40-60°C下浸溃10-20分钟后，取出织物甩干，得到带液率(即整理剂溶液含量)为70-90%的带液织物，在温度为40°C下将带液织物焙烘30min，最后将焙烘后的织物自然晾干，得到整理织物。所述织物为棉织物。
实施实例:
实施例1
按重量份将20份苯乙烯、20份马来酸酐、100份丙酮和0.2份引发剂过氧化苯甲酰BPO放入四口瓶中。氮气鼓泡15分钟，在搅拌条件下升温至原料全部溶解。在70°C条件反应3小时后，用乙醇沉淀产物，得到白色絮状物，将其取出干燥、研磨后得苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末。
按重量份在四口瓶中加入5份苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末和95份去离子水，在搅拌条件下加热至60°C，而后用浓度30%的NaOH溶液调节pH至10。反应3小时后得到苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液。
按重量份取20份苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液、40份水、15份香精、5份非离子表面活性剂0P-10、1份亚甲基二萘磺酸钠NNO共同置于烧杯中，并用高剪切分散乳化机在5000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液。将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，用冰醋酸溶液调节PH至5。按重量份加入6份由70份低甲醚化密胺树脂和50份去离子水混溶得到的改性密胺树脂溶液，并再次用冰醋酸溶液调节PH至3。在60°C条件下搅拌固化I小时，自然降温、陈化2小时。再用浓度为30%的NaOH溶液调节至中性使其稳定，得到改性密胺树脂香精微胶囊乳液。该微胶囊乳液的固含量31.06%,香精包裹率91.25%。
最后，按重量份将5份制得的改性密胺树脂香精微胶囊乳液、I份脂肪醇聚氧乙烯醚JFC渗透剂、3份聚丙烯酸酯粘接剂、I份非离子柔软剂在烧杯中搅拌混合，制得改性密胺树脂香精微胶囊整理剂乳液。在其应用过程中，在烧杯中按重量份取5份改性密胺树脂香精微胶囊整理剂、95份水混合得整理剂溶液，将织物放入整理剂溶液中，在60°C下浸溃20分钟，然后将织物取出甩干，得带液率(即整理剂溶液含量)为90%的带液织物，在烘箱中40°C下将带液织物焙烘30min，最后将焙烘后的织物自然晾干，得到整理织物。
得到的整 理织物静置留香可达6个月，水洗3次后香气并无明显变化。与同类产品相比静置留香时间提高30%，并且具备其他产品所不具备的耐水洗性能。
实施例2
按重量份将30份苯乙烯、30份马来酸酐、120份丙酮和0.2份引发剂过氧化苯甲酰BPO放入四口瓶中。氮气鼓泡15分钟，在搅拌条件下升温至原料全部溶解。在70°C条件反应3小时后，用乙醇沉淀产物，得到白色絮状物，将其取出干燥、研磨后得苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末。
按重量份在四口瓶中加入10份苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末和90份去离子水，在搅拌条件下加热至WV，而后用浓度30%的NaOH溶液调节pH至9。反应4小时后得到苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液。
按重量份取40份苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液、30份水、25份香精、I份非离子表面活性剂0P-10、1份亚甲基二萘磺酸钠NNO共同置于烧杯中，并用高剪切分散乳化机在10000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液。将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，用冰醋酸溶液调节PH至5。按重量份加入18份由90份低甲醚化密胺树脂和30份去离子水混溶得到的改性密胺树脂溶液，并再次用冰醋酸溶液调节pH至4。在60°C条件下搅拌固化I小时，自然降温、陈化2小时。再用浓度为30%的NaOH溶液调节至中性使其稳定，得到改性密胺树脂香精微胶囊乳液。该微胶囊乳液的固含量32.45%，香精包裹率92.63%。
最后，按重量份将5份制得的改性密胺树脂香精微胶囊乳液、I份脂肪醇聚氧乙烯醚JFC渗透剂、3份水性聚氨酯粘接剂、I份非离子柔软剂在烧杯中搅拌混合，制得改性密胺树脂香精微胶囊整理剂乳液。在其应用过程中，在烧杯中按重量份取I份改性密胺树脂香精微胶囊整理剂、97份水混合得整理剂溶液，将织物放入整理剂溶液中，在40°C下浸溃10分钟，然后将织物取出甩干，得带液率(即整理剂溶液含量)为70%的带液织物，在烘箱中40°C下将带液织物焙烘30min，最后将焙烘后的织物自然晾干，得到整理织物。
得到的整理织物静置留香可达6个月，水洗3次后香气并无明显变化。与同类产品相比静置留香时间提高30%，并且具备其他产品所不具备的耐水洗性能。
实施例3
按重量份将25份苯乙烯、25份马来酸酐、120份丙酮和0.2份引发剂过氧化苯甲酰BPO放入四口瓶中。氮气鼓泡15分钟，在搅拌条件下升温至原料全部溶解。在70°C条件反应3小时后，用乙醇沉淀产物，得到白色絮状物，将其取出干燥、研磨后得苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末。
按重量份在四口瓶中加入10份苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末和90份去离子水，在搅拌条件下加热至WV，而后用浓度30%的NaOH溶液调节pH至9。反应5小时后得到苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液。
按重量份取30份苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液、40份水、20份香精、3份非离子表面活性剂0P-10、1份亚甲基二萘磺酸钠NNO共同置于烧杯中，并用高剪切分散乳化机在15000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液。将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，用冰醋酸溶液调节PH至4。按重量份加入12份由90份低甲醚化密胺树脂和30份去离子水混溶得到的改性密胺树脂溶液，并再次用冰醋酸溶液调节pH至4。在60°C条件下搅拌固化I小时，自然降温、陈化2小时。再用浓度为30%的NaOH溶液调节至中性使其稳定，得到改性密胺树脂香精微胶囊乳液。该微胶囊乳液的固含量30.87%，香精包裹率90.51%。
最后，按重量份将5份制得的改性密胺树脂香精微胶囊乳液、I份脂肪醇聚氧乙烯醚JFC渗透剂、3份聚丙烯酸酯粘接剂、I份阴离子柔软剂在烧杯中搅拌混合，制得改性密胺树脂香精微胶囊整理剂乳液。在其应用过程中，在烧杯中按重量份取3份改性密胺树脂香精微胶囊整理剂、99份水混合得整理剂溶液，将织物放入整理剂溶液中，在50°C下浸溃15分钟，然后将织物取 出甩干，得带液率(即整理剂溶液含量)为85%的带液织物，在烘箱中40°C下将带液织物焙烘30min，最后将焙烘后的织物自然晾干，得到整理织物。
得到的整理织物静置留香可达6个月，水洗3次后香气并无明显变化。与同类产品相比静置留香时间提高30%，并且具备其他产品所不具备的耐水洗性能。
权利要求
1.一种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备，该制备包括以下步骤: (1)苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末的制备 按重量份将20-30份苯乙烯、20-30份马来酸酐、100-120份丙酮和0.2-0.5份过氧化苯甲酰引发剂放入四口瓶中，通过氮气鼓泡5-15分钟，在搅拌条件下缓慢升温，待原料全部溶解后保持温度在50-70°C，反应1-3小时，加入10-15份乙醇，得到白色絮状物，并干燥、研磨后得苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末； (2)苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液的制备 按重量份在四口瓶中加入5-15份步骤(I)中制备的苯乙烯-马来酸酐共聚物粉末和85-95份去离子水，在搅拌条件下将其加热温度在60-80°C，用浓度为30%的NaOH溶液调节pH,至终点pH为7-10，3-5小时后得无色透明或浅黄色粘稠溶液，即苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液； (3)改性密胺树脂溶液的制备 按重量份将70-90份改性密胺树脂和30-50份去离子水在烧杯中搅拌混溶后，得到改性密胺树脂溶液，备用； (4)改性密胺树脂香精微胶囊乳液的制备 按重量份将20-40份步骤(2)中制备的苯乙烯-马来酸酐共聚物溶液、20-40份去离子水、10-30份香精、1-5份非离子表面活性剂0Ρ-10、1-5份亚甲基二萘磺酸钠NNO共同置于烧杯中，并通过高剪切分散乳化机在5000-15000r/min的转速下进行乳化，得到芯材乳液； 将芯材乳液移至四口瓶中，在搅拌条件下，用冰醋酸溶液调节PH至5-7，并按重量份加入6-18份步骤(3)中制备的改性密胺树脂溶液，再次用冰醋酸溶液调节pH至3-5，在搅拌条件下升温至60-70°C，固化0.5-1.5小时，自然降温、陈化1-3小时，再用浓度为30%的NaOH溶液将pH调至中性，得到改性密胺树脂香精微胶囊乳液； (5)改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备 按重量份取5-10份步骤(4)中制得的改性密胺树脂香精微胶囊乳液、1-3份渗透剂、1-3份粘接剂、1-3份柔软剂在烧杯中搅拌充分混合，制得改性密胺树脂香精微胶囊整理剂。
2.根据权利要求 1所述改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备方法，其特征是:所述步骤(3)中的改性密胺树脂为通过甲醇改性的低醚化密胺树脂。
3.根据权利要求1所述改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备方法，其特征是:所述步骤(5)中的渗透剂为渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚JFC，粘接剂为聚丙烯酸酯、水性聚氨酯，柔软剂为非离子柔软剂和阴离子柔软剂。
4.一种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的应用，其特征是:按重量份取1-5份改性密胺树脂香精微胶囊整理剂置于烧杯中，并与95-99份水混合形成整理剂溶液，将织物置于整理剂溶液中，在温度为40-60°C下浸溃10-20分钟后，取出织物甩干，得到带液率为70-90%的带液织物，在温度为40°C下将带液织物焙烘30min，最后将焙烘后的织物自然晾干，得到整理织物。
5.根据权利要求4所述改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的应用方法，其特征是:所述织物为棉织物。
全文摘要
本发明公开了一种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的制备及应用，首先以苯乙烯-马来酸酐共聚物为乳化剂，香精为囊芯，低甲醚化密胺树脂为壁材，制备得到改性密胺树脂香精微胶囊，再以其为原料制备了一种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂。最后，提供了这种改性密胺树脂香精微胶囊整理剂的应用方法。本发明效果为采用一种简便环保的制备方法得到改性密胺树脂香精微胶囊，其固含量可达30%-35%，相比市售其他香精微胶囊产品固含量可提高10%-15%，对香精包裹率可达90%-95%，且具有良好的稳定性。同时，以这种香精微胶囊为原料制备的改性密胺树脂香精微胶囊整理剂能与织物纤维粘接效果良好，织物留香时间长，静置留香可达6个月，水洗3次后香气无明显变化。
文档编号C08F222/08GK103233368SQ20131016545
公开日2013年8月7日 申请日期2013年5月8日 优先权日2013年5月8日
发明者费学宁, 张宝莲, 付玉庆, 赵洪宾, 于妙卓 申请人:天津城市建设学院