一种环保型柴油降凝剂的制备方法
【专利摘要】一种环保型柴油降凝剂的制备方法，用氮气置换不锈钢高压釜合格后，将不锈钢高压釜抽真空，先吸入环己烷，接着吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引发剂过氧化叔丁基氢的各自用量的20wt％，搅拌下升温，同时通入乙烯单体气体用量的20wt％，达到反应温度100～140℃、反应压力为6.0～9.0MPa时，在反应所需要的二分之一的时间内，依次泵入剩余量的上述各物质，以控制反应速度，在100～140℃下恒温4～5h，冷却后放空乙烯，抽出反应溶液，经减压蒸馏回收未反应的醋酸乙烯酯单体和部分溶剂，在常温下用无水乙醇析出聚合物，过滤取出沉淀物用环己烷溶解，经沉析、真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物环保型柴油降凝剂。
【专利说明】一种环保型柴油降凝剂的制备方法【技术领域】
[0001]本发明属于柴油添加剂领域。涉及一种环保型柴油降凝剂的制备方法，
【背景技术】
[0002]目前，国内外开发的柴油降凝剂(又称柴油低温流动性改进剂)，从化学类型上来分主要以二元、三元共聚物为主。从化学结构看，主要是具有一定分子量及分子量分布的梳状分子或鱼骨分子。柴油低温流动性改进剂主要有以下几类:乙烯、醋酸乙烯共聚物，三元聚合物，丙烯酸酯聚合物，马来酸酐的共聚物，烯基丁二酰胺酸等。
[0003]乙烯、醋酸乙烯共聚物柴油降凝剂的冷凝点偏大高，效果相对来说较差。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于解决现有技术存在的不足，提供一种环保型柴油降凝剂，更加适合于添加到柴油中，使得大部分原来在低温下不能使用的重质柴油得以有效应用，冷滤点下降明显。
[0005]本发明的技术方案是:一种环保型柴油降凝剂的制备方法，用氮气置换不锈钢高压釜合格后，将不锈钢高压釜抽真空，先吸入溶剂环己烷，接着吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引发剂过氧化叔丁基氢的各自用量的20wt%，搅拌下升温，同时通入乙烯单体气体用量的20wt%，达到反应温度100~140°C、反应压力为6.0~9.0MPa时，在反应所需要的二分之一的时间内，依次泵入剩余量的上述各物质，从而控制反应速度，在100~140°C下恒温4~5h，冷却后放空乙烯，抽出反应溶液，经减压蒸馏回收未反应的醋酸乙烯酯单体和部分溶剂，在常温下用无水乙醇析出聚合物，过滤取出沉淀物用环己烷溶剂溶解，沉淀剂沉析，然后经真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物环保型柴油降凝剂；
[0006]上述的一种环保型柴油降凝剂的制备方法，其中所述的环己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引发剂=(I~5): (I~4):1: (0.01~0.05):乙烯用量为反应系统中物料总用量的Iwt%。
[0007]本发明与现有技术相比具有突出的实质书生气特点和显著的进步及积极的效果。
[0008](I)本发明加料采用真空分段吸入环己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引发剂各自用量的20% wt，搅拌下升温，同时加入乙烯单体用量的20%，当系统达反应所需要的温度和压力时，在反应所需要的二之一时间内，加入剩余量的上述各物质(各物质用量的)80wt%，控制泵入时间为总反应时间的二分之一，从而控制反应速度，防止反应系统温度不均，造成局部过热，导致聚合物挂在不锈钢高压釜壁上、搅拌浆叶片上。当反应温度为100~140°C，反应压力为6.0~9.0MPa,反应4~5h后冷却终止反应，进行产品后处理。
[0009](2) 0#柴油加入市场销售的同类环保型柴油降凝剂300ppm，其冷滤点从_3 V降至-12°C ;而加入本发明制得的环保型柴油降凝剂300ppm，其冷滤点从-3°C降至-13°C~-17°C。同样。在20#柴油加加入300ppm市场销售的同类环保型柴油降凝剂，其冷滤点从-17°C降至_21°C ;而加入本发明制得环保型柴油降凝剂300ppm，20#柴油冷滤点出-17°C降至27°C~-31°C。从上述实验可见本发明的环保型柴油降凝剂明显优于现在市场销售的同类环保型柴油降凝剂。
【具体实施方式】
[0010]实施例1
[0011]一种环保型柴油降凝剂的制备方法，用氮气置换不锈钢高压釜合格后，将不锈钢高压釜抽真空，真空度为0.02MPa，然后先吸入溶剂环己烷，接着吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引发剂过氧化叔丁基氢的各自用量的20wt%，搅拌下升温，同时通入乙烯单体用量的20wt%，达到设定的反应温度100°C和压力6.0MPa时，在2~2.5h内再依次泵入上述各物质用量的80wt%，从而控制反应速度；在110°C下恒温反应4~5h，得到黄色粘稠液体，后冷却后放空乙烯，抽出反应溶液，在0.05MPa、60°C条件减压蒸馏回收未反应的醋酸乙烯酯单体和部分溶剂，在常温下用无水乙醇析出聚合物，过滤取出沉淀物用环己烷溶剂溶解、使用三氯化铝沉淀剂沉析，然后真空干燥，得到纯化乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物环保型柴油降凝剂A。
[0012]上述的一种环保型柴油降凝剂的制备方法，其所述的环己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引发剂=1:1:1: 0.01wt:乙烯用量为反应系统中物料总用量的lwt%。
[0013]实施例2
[0014]一种环保型柴油降凝剂的制备方法，用氮气置换不锈钢高压釜合格后，将不锈钢高压釜抽真空，真空度为0.02MPa，然后先吸入溶剂环己烷，接着吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引发剂过氧化叔丁基氢的各自用量的20wt%，搅拌下升温，同时通入乙烯单体用量的20wt%，达到设定的反应温度115°C和压力7.2MPa时，在2~2.5h内再依次泵入上述各物质用量的80wt%，从而控制反应速度；在115 °C下恒温反应4~5h，得到黄色粘稠液体，后冷却后放空乙烯，抽出反应溶液，在0.05MPa、60°C条件减压蒸馏回收未反应的醋酸乙烯酯单体和部分溶剂，在常温下用无水乙醇析出聚合物，过滤取出沉淀物用环己烷溶剂溶解、使用三氯化铝沉淀剂沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物环保型柴油降凝剂B。
[0015]上述的一种环保型柴油降凝剂的制备方法，其所述的环己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引发剂=2: 1.5: I: 0.015wt:乙烯用量为反应系统中物料总用量的lwt%。
[0016]实施例3
[0017]一种环保型柴油降凝剂的制备方法，用氮气置换不锈钢高压釜合格后，将不锈钢高压釜抽真空，真空度为0.02MPa，然后先吸入溶剂环己烷，接着吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引发剂过氧化叔丁基氢的各自用量的20wt%，搅拌下升温，同时通入乙烯单体用量的20wt%，达到设定的反应温度120°C和压力7.8MPa时，在2~2.5h内再依次泵入上述各物质用量的80wt%，从而控制反应速度；在120°C下恒温反应4~5hh，得到黄色粘稠液体，后冷却后放空乙烯，抽出反应溶液，在0.05MPa、60°C条件减压蒸馏回收未反应的醋酸乙烯酯单体和部分溶剂，在常温下用无水乙醇析出聚合物，过滤取出沉淀物用环己烷溶剂溶解、使用三氯化铝沉淀剂沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物环保型柴油降凝剂C。
[0018]上述的一种环保型柴油降凝剂的制备方法，其所述的环己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引发剂=3:1:2: 0.01wt:乙烯用量为反应系统中物料总用量的lwt%。
[0019]实施例4
[0020]一种环保型柴油降凝剂的制备方法，用氮气置换不锈钢高压釜合格后，将不锈钢高压釜抽真空，真空度为0.02MPa，然后先吸入溶剂环己烷，接着吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引发剂过氧化叔丁基氢的各自用量的20wt%，搅拌下升温，同时通入乙烯单体用量的20wt%，达到设定的反应温度125°C和压力8.0MPa时，在2~2.5h内再依次泵入上述各物质用量的80wt%，从而控制反应速度；在125 °C下恒温反应4~5h，得到黄色粘稠液体，后冷却后放空乙烯，抽出反应溶液，在0.05MPa、60°C条件减压蒸馏回收未反应的醋酸乙烯酯单体和部分溶剂，在常温下用无水乙醇析出聚合物，过滤取出沉淀物用环己烷溶剂溶解、使用三氯化铝沉淀剂沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物环保型柴油降凝剂D。
[0021]上述的一种环保型柴油降凝剂的制备方法，其所述的环己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引发剂=1:1:1: 0.01wt:乙烯用量为反应系统中物料总用量的lwt%。
[0022]实施例5
[0023]一种环保型柴油降凝剂的制备方法，用氮气置换不锈钢高压釜合格后，将不锈钢高压釜抽真空，真空度为0.02MPa，然后先吸入溶剂环己烷，接着吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引发剂过氧化叔丁基氢的各自用量的20wt%，搅拌下升温，同时通入乙烯单体用量的20wt%，达到设定的反应温度130°C和压力8.3MPa时，在2~2.5h内再依次泵入上述各物质用量的80wt%，从而控制反应速度；在130°C下恒温反应4~5h，得到黄色粘稠液体，后冷却后放空乙烯，抽出反应溶液，在0.05MPa、60°C条件减压蒸馏回收未反应的醋酸乙烯酯单体和部分溶剂，在常温下用无水乙醇析出聚合物，过滤取出沉淀物用环己烷溶剂溶解、使用三氯化铝沉淀剂沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物环保型柴油降凝剂E。
[0024]上述的一种环保型柴油降凝剂的制备方法，其所述的环己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引发剂=2: I: 1.5: 0.01wt:乙烯用量为反应系统中物料总用量的lwt%。
[0025]实施例6
[0026]一种环保型柴油降凝剂的制备方法，用氮气置换不锈钢高压釜合格后，将不锈钢高压釜抽真空，真空度为0.02MPa，然后先吸入溶剂环己烷，接着吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引发剂过氧化叔丁基氢的各自用量的20wt%，搅拌下升温，同时通入乙烯单体用量的20wt%，达到设定的反应温度135°C和压力8.5MPa时，在2~2.5h内再依次泵入上述各物质用量的80wt%，从而控制反应速度；在135 °C下恒温反应4~5h，得到黄色粘稠液体，后冷却后放空乙烯，抽出反应溶液，在0.05MPa、60°C条件减压蒸馏回收未反应的醋酸乙烯酯单体和部分溶剂，在常温下用无水乙醇析出聚合物，过滤取出沉淀物用环己烷溶剂溶解、使用三氯化铝沉淀剂沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物环保型柴油降凝剂F。
[0027] 上述的一种环保型柴油降凝剂的制备方法，其所述的环己烷；醋酸乙烯酯、苯乙烯:引发剂=3: I: 2: 0.01wt:乙烯用量为反应系统中物料总用量的lwt%。
[0028]表1.本发明的降凝剂与市场销售的降凝剂效果对照表
【权利要求】
1.一种环保型环保型柴油降凝剂的制备方法，用氮气置换不锈钢高压釜合格后，将不锈钢高压釜抽真空，先吸入溶剂环己烷，接着吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引发剂过氧化叔丁基氢的各自用量的20wt%，搅拌下升温，同时通入乙烯单体气体用量的20wt%，达到反应温度100~140°C、反应压力为6.0~9.0MPa时，在反应所需要的二分之一的时间内，依次泵入剩余量的上述各物质，从而控制反应速度，在100~140°C下恒温4~5h，冷却后放空乙烯，抽出反应溶液，经减压蒸馏回收未反应的醋酸乙烯酯单体和部分溶剂，在常温下用无水乙醇析出聚合物，过滤取出沉淀物用环己烷溶剂溶解，沉淀剂沉析，然后经真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物环保型环保型柴油降凝剂。
2.如权利要求1所述的一种环保型环保型柴油降凝剂的制备方法，其所述的环己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引发剂=(I~5): (I~4): I: (0.01~0.05):乙烯用量为反应系统中物料总用量的lwt%。
【文档编号】C08F218/08GK103709307SQ201310723778
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2013年12月19日 优先权日:2013年12月19日
【发明者】关平, 姜佳彤 申请人:关平, 姜佳彤