制备高级醇的制作方法与工艺

文档序号:12062146阅读:来源:国知局
制备高级醇的制作方法与工艺

技术特征:
1.反应性蒸馏法,包括:将进料流引入到反应性蒸馏塔中,其中所述进料流包含一种或多种α-氢醇,所述一种或多种α-氢醇包含乙醇、丙醇或丁醇的一种或多种;在蒸馏过程中令所述进料流与一种或多种催化剂在所述反应性蒸馏塔中接触,其中所述进料流在所述一种或多种催化剂的存在下反应以制备包含一种或多种高级醇的反应产物,所述一种或多种高级醇包含C4-C13醇;和在蒸馏过程中从所述反应性蒸馏塔中以塔底流形式取出所述一种或多种高级醇。2.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述进料流进一步包含水。3.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种α-氢醇仅包含乙醇。4.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种高级醇包含选自以下的至少一种醇:1-丁醇、1-己醇、2-乙基-l-丁醇、1-辛醇、2-乙基-2-己醇、庚醇、癸醇和十二烷醇。5.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含格尔伯特反应催化剂、固体碱多组分氧化物催化剂、固体酸/碱双官能催化剂、具有碱性抗衡离子的沸石、氧化镁催化剂、氧化物粉末催化剂,或其任意组合。6.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含双官能催化剂。7.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含羟基磷灰石格尔伯特反应催化剂、固体碱格尔伯特反应催化剂,或其组合。8.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含CuO/SiO2、CuO/SiO2-Al2O3、CuO/ZnO、CuO/ZrO2、CuO/SiO2-ZrO2、CuO/Al2O3、CuO/MgO、CuO/MgO/SiO2、CuO/MgO/Al2O3、CuO/ZnO/SiO2、CuO/ZrO2/SiO2、CuO/MgO/SiO2、CuO/CaO/SiO2、CuO/SrO/SiO2、CuO/BaO/SiO2、CuO/ZrO2/Al2O3/SiO2和CuO/Na2O/SiO2、CuO/MgO/Al2O3/SiO2、CuO/CeO2/MgO/Al2O3、CuO/ZnO/Al2O3、CuO/Cr2O3/Al2O3和CuO/ZrO2/Al2O3,或其任意组合。9.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含铜,并且其中所述催化剂具有所述催化剂的0.5%至80%的铜重量载量。10.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含下式代表的催化剂组分:M/MgO/Al2O3,其中M代表钯、铑、铂、银、金、镍或铜,或其氧化物。11.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含下式代表的羟基磷灰石:Ca10(PO4)6(OH)2,其中钙对磷的比(Ca:P)为1.5至1.8。12.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含满足下式的磷灰石结构:Ma(M’Ob)cX2,其中M代表钙、锶、镁、钡、铅、镉、铁、钴、镍、锌或氢,其中M’代表磷、钒、砷、碳或硫,其中X代表氟、氯、溴或氢氧根,并且其中a为10,b为3,c为6,并且a对c的比为1.5至1.8。13.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含磷酸钙、磷酸碳酸钙、焦磷酸钙、磷酸镁、磷酸碳酸镁、焦磷酸镁、氧化镁、氢氧化镁、水合磷酸镁、氧化钙、氢氧化钙、氟化钙、硅酸钙、二水合硫酸钙、磷酸锂、磷酸铝、二氧化钛、氟磷灰石(Ca10(PO4)6F2)、磷酸四钙(Ca4(PO4)2O)、水滑石、滑石、高岭土、海泡石,或其任意组合。14.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含选自以下的至少一种催化组分:铜、氧化铜、钡、氧化钡、钌、氧化钌、铑、氧化铑、铂、氧化铂、钯、氧化钯、铼、氧化铼、银、氧化银、镉、氧化镉、锌、氧化锌、锆、氧化锆、金、氧化金、铊、氧化铊、镁、氧化镁、锰、氧化锰、铝、氧化铝、铬、氧化铬、镍、氧化镍、铁、氧化铁、钼、氧化钼、钠、氧化钠、碳酸钠、锶、氧化锶、锡、氧化锡,以及其任意混合物。15.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含多组分催化剂,其中所述多组分催化剂包含第一催化剂组分和第二催化剂组分,其中所述第一催化剂组分包含脱氢催化剂组分,并且其中所述第二催化剂组分配置为将进料流中的一种或多种α-氢醇的至少一部分转化为包含所述一种或多种高级醇和水的反应产物。16.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述一种或多种催化剂包含载体,其中所述载体包含至少一种选自以下的载体材料:炭、氧化硅、氧化硅-氧化铝、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化铈、氧化钒、氮化物、氮化硼、杂多酸、羟基磷灰石、氧化锌、氧化铬、沸石、碳纳米管、碳富勒烯,以及其任意组合。17.权利要求1的反应性蒸馏法,进一步包括:从所述反应性蒸馏塔中取出侧流;令所述侧流与放置在一个或多个侧反应器中的侧反应器催化剂接触,其中所述侧流在侧反应器催化剂的存在下反应以制备所述一种或多种高级醇的至少一种,并将在侧反应器催化剂存在下制得的所述一种或多种高级醇的至少一种重新引入到所述反应性蒸馏塔中。18.权利要求17的反应性蒸馏法,其中所述侧流包含蒸气,并且其中令所述侧流与所述侧反应器催化剂接触包括令所述蒸气与所述侧反应器催化剂接触。19.权利要求17的反应性蒸馏法,其中所述侧流包含液体,并且其中令所述侧流与所述侧反应器催化剂接触包括令所述液体与所述侧反应器催化剂接触。20.权利要求17的反应性蒸馏法,进一步包括:调节所述侧流的流速以提高所述一种或多种高级醇的生产。21.权利要求1的反应性蒸馏法,进一步包括:从所述反应性蒸馏塔中取出多个侧流;将所述多个侧流的每一个引入到相应的多个侧反应器中,其中所述多个侧反应器的每一个包含至少一种侧反应器催化剂;令多个侧流的每一个与相应的多个侧反应器中的至少一种侧反应器催化剂接触,其中所述多个侧流的每一个在一种或多种侧反应器催化剂的存在下反应以制备高级醇;并将来自多个侧反应器的每一个的在所述侧反应器催化剂存在下制得的高级醇重新引入到所述反应性蒸馏塔中。22.权利要求1的反应性蒸馏法,进一步包括:调节所述反应性蒸馏塔的压力以提高一种或多种高级醇的分子量。23.权利要求1的反应性蒸馏法,进一步包括将包含氢的第二进料流引入到所述反应性蒸馏塔中。24.权利要求1的反应性蒸馏法,进一步包括:从所述反应性蒸馏塔中取出塔底流,其中所述一种或多种高级醇包含一种或多种C6-C13醇和丁醇;将至少一部分的一种或多种C6-C13醇与一种或多种C2-C5醇分离;并将所述一种或多种C2-C5醇再循环到所述反应性蒸馏塔。25.反应性蒸馏系统,包含:反应性蒸馏塔,所述反应性蒸馏塔包括:通常位于所述塔中心的催化剂,与所述反应性蒸馏塔流体连通并配置为令乙醇通过所述催化剂的乙醇进料,其中所述催化剂配置为在所述反应性蒸馏塔中将所述乙醇进料的至少一部分转化为丁醇,塔顶产物除水通道,和塔底产物高级醇取出通道;包含配置为接收来自所述反应性蒸馏塔的塔底产物的入口、高级醇产物取出通道和乙醇取出通道的产物分离系统;以及连接来自所述产物分离系统的乙醇取出通道和所述反应性蒸馏塔的入口的再循环管线。26.权利要求25的反应性蒸馏系统,其中所述反应性蒸馏塔包含配置为令液体乙醇进料与所述催化剂接触并在所述液体乙醇进料与所述催化剂接触的过程中除去水的连续搅拌釜反应器(CSTR)。27.权利要求1的反应性蒸馏法,进一步包括:在分离单元中将所述塔底流分离为塔顶流和第二塔底流,其中所述塔底流包含水、所述一种或多种高级醇和酯,其中所述塔顶流包含水和酯,所述一种或多种高级醇包含丁醇,并且其中所述第二塔底流包含丁醇;将所述塔顶流送入滗析器;在所述滗析器中生成包含基本所有水的含水相和包含所述酯的有机相;以含水料流形式从所述滗析器中取出所述含水相;以有机物料流形式从所述滗析器中取出所述有机相;将所述有机物料流分离为产物流和再循环流,其中所述产物流包含所述酯,并且其中所述再循环流包含所述水。28.权利要求27的反应性蒸馏法,其中所述酯包含丁酸乙酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯的一种或多种。29.权利要求27的方法,其中所述分离单元包含多个蒸馏塔。30.权利要求1的反应性蒸馏法,进一步包括:在分离单元中将所述塔底流分离为塔顶流和第二塔底流,其中所述塔底流包含水、所述一种或多种高级醇、以及一种或多种酯,其中所述塔顶流包含水、所述一种或多种酯和第一部分的所述一种或多种多种高级醇,并且其中所述第二塔底流包含第二部分的所述一种或多种高级醇;将所述第二塔底流分离为至少一个包含第一部分的所述一种或多种高级醇的第一高级醇的产物流;将所述塔顶流送入滗析器中;在所述滗析器中生成包含基本所有水的含水相和包含所述一种或多种酯与第二部分的所述一种或多种高级醇的有机相;以含水料流形式从所述滗析器中取出所述含水相;以有机物料流形式从所述滗析器中取出所述有机相;并将所述有机物料流分离为包含所述一种或多种酯的第一料流和包含第二部分的所述一种或多种高级醇的第二料流。31.权利要求30的反应性蒸馏法,其中将所述第二塔底流分离为至少一个产物流包括:将所述第二塔底流分离为包含丁醇的第一产物流和包含第一部分的所述一种或多种高级醇的剩余部分的第二产物流。32.权利要求30的反应性蒸馏法,其中将所述塔底流分离为至少一个产物流进一步包括:将第一部分的所述一种或多种高级醇的剩余部分分离为包含己醇的第三产物流。33.权利要求30的反应性蒸馏法,其中将所述有机物料流分离为包含所述一种或多种酯的第一料流与包含第二部分的所述一种或多种高级醇的第二料流包括:将所述有机物料流分离为包含所述一种或多种酯和水的第二塔顶流和包含第二部分的所述一种或多种高级醇的第三塔底流。34.权利要求33的反应性蒸馏法,其中将所述有机物料流分离为包含所述一种或多种酯的第一料流和包含第二部分的所述一种或多种高级醇的第二料流进一步包括:将所述第二塔顶流送入第二滗析器中;在所述第二滗析器中生成包含所述有机物料流中基本所有水的第二含水相和包含所述酯的第二有机相;以第二含水料流形式从所述第二滗析器中取出所述第二含水相;以第二有机物料流形式从所述第二滗析器中取出所述第二有机相;将所述第二有机物料流分离为包含所述一种或多种酯的酯产物流。35.权利要求33的反应性蒸馏法,其中将所述有机物料流分离为包含所述一种或多种酯的第一料流和包含第二部分的所述一种或多种高级醇的第二料流进一步包括:将所述第三塔底流分离为第三塔顶流和第四塔底流,其中所述第三塔顶流包含第二部分的所述一种或多种高级醇的至少一种高级醇。36.权利要求35的反应性蒸馏法,其中将所述第三塔底流分离为第三塔顶流和第四塔底流在大于3个大气压的压力下产生。37.权利要求30的反应性蒸馏法,其中将所述有机物料流分离为包含所述一种或多种酯的第一料流和包含第二部分的所述一种或多种高级醇的第二料流在蒸馏系统中发生,其中所述蒸馏系统包含蒸馏塔和与所述蒸馏塔流体连通的至少一个精馏塔或汽提塔。38.权利要求1的反应性蒸馏法,其中所述塔底流包含水、所述一种或多种高级醇、以及一种或多种丁酯,其中所述一种或多种丁酯包含乙酸丁酯,所述方法包括:蒸馏所述塔底流以制备塔顶流与第二塔底流,其中所述塔顶流包含至少一部分所述水和所述乙酸丁酯,并且其中所述第二塔底流包含大部分所述一种或多种高级醇;冷凝所述塔顶流,并从有机相料流中滗析含水相料流,其中所述含水相料流包含所述塔顶流中的大部分水,并且其中所述有机相料流包含所述塔顶流中的大部分乙酸丁酯。
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