非异氰酸酯法制备带有苯环结构可生物降解热塑性聚氨酯的方法与流程

技术特征：

1.非异氰酸酯法制备带有苯环结构可生物降解热塑性聚氨酯的方法，其特征在于，先以对苯二甲酸二甲酯和过量的脂肪族二元醇进行酯交换，获得端羟基的对苯二甲酸二酯，再与二氨酯二醇在催化剂存在下进行氨酯交换，并伴随部分二氨酯二醇的自缩聚，得到带有苯环结构可生物降解的热塑性聚氨酯；具体步骤如下：

1)制备端羟基的对苯二甲酸二酯：将对苯二甲酸二甲酯和脂肪族二元醇按照1：(10～15)的摩尔比，加入单体总重量0.005～0.3％的催化剂，在150～180℃下进行反应，蒸出副产物甲醇，停止反应，取出产物冷却至室温，经重结晶，得到端羟基对苯二甲酸二酯；

2)制备二氨酯二醇：先将二元胺与环碳酸酯按照摩尔比为1:(2～2.5)投料，在80～120℃氮气保护下反应6～9h，静置，过滤，重结晶后，得到二氨酯二醇单体；

3)制备带有苯环结构可生物降解热塑性聚氨酯：将步骤1)制得的端羟基对苯二甲酸二酯与步骤2)的二氨酯二醇按照摩尔比为1：(1～9)投料，在催化剂存在、氮气保护下于160～180℃熔融缩聚，经水泵减压反应0.5小时，最后用油泵减压至1～5mmHg反应2～6小时，得到带有苯环结构可生物降解热塑性聚氨酯。

2.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤1)中所得到的端羟基对苯二甲酸二酯具有通式(Ⅰ)所示的结构：

上式中：l＝2～12。

3.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤2)中所用的环碳酸酯具有通式(II)所示的结构：

上式中：R¹为亚烷基。

4.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤2)中所得到的二氨酯二醇，为具有通式(III)所示的结构：

上式中：h＝2～12；R¹为亚烷基。

5.按照权利要求3或4的方法，其特征在于，R¹为-CH₂CH₂-、-CH(CH₃)CH₂-或-CH₂CH₂CH₂-。

6.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤1)中脂肪族二元醇的通式为HO(CH₂)_lOH，l＝2～12。

7.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤1)中脂肪族二元醇为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的一种或两种。

8.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤2)中二元胺为乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺中的一种或几种。

9.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤1)、3)中所述的催化剂为氯化亚锡、二丁基氧化锡、氧化锡、氧化锌、醋酸锌、氯化锌、醋酸铝、氯化铝、钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯中的一种或几种混合，用量为单体总重量的 0.005～0.3％。

10.按照权利要求1-4、6-9任一项所述方法得到的带有苯环结构可生物降解热塑性聚氨酯。