一种共聚缔合物及其制备方法和应用及钻井液与流程

文档序号:11061471阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种共聚缔合物,该共聚缔合物含有结构单元A、结构单元B和结构单元C,所述结构单元A为下式(I)所示的结构, 式(I)

其中R1、R2、R3各自为H、取代或未取代的C1-C5烷基;

所述结构单元B为两性离子结构单元,优选所述两性离子结构单元中的阳离子为N+,阴离子为SO3-

所述结构单元C为两性离子结构单元与阳离子聚胺的离子缔合体;以所述共聚缔合物的总量为基准,所述结构单元A的含量为10-75重量%,优选为30-65重量%;所述两性离子结构单元的总含量为15-65重量%,优选为20-60重量%;阳离子聚胺的含量为1-50重量%,优选为3-40重量%;所述共聚缔合物在200℃老化16小时后的表观粘度为40-60mPa·s。

2.根据权利要求1所述的共聚缔合物,其中,所述结构单元B为具有下式(II-1)、式(II-2)或式(II-3)所示的结构中的任意一种或多种,

式(II-1)

式(II-2)

式(II-3)

其中,R4、R4`、R4``、R4```、R5`和R8各自为H、取代或未取代的C1-C5烷基;

Z为O或NH,R5为C2-C5亚烷基或C6-C10亚芳基;

R6、R7各自为H、取代或未取代的C1-C5烷基;

环为通过N原子与(CH2)mSO3-相键连的氮杂环;

m`、m``各自为1-2的整数;

m为1-5的整数。

3.根据权利要求2所述的共聚缔合物,其中,所述结构单元B为下述式(II-1-1)、式(II-2-1)和式(II-3-1)中的至少一种

式(II-1-1)式(II-2-1)

式(II-3-1)。

4.根据权利要求2所述的共聚缔合物,其中,所述结构单元C为下述式(III-1)、式(III-2)和式(III-3)中的至少一种

式(III-1)

式(III-2)

式(III-3)

其中,虚线…表示离子缔合作用,X-为无机阴离子;R、R9、R9’、R10、R10’各自为下述式(IV)所示的结构:式(IV),其中,R11为H、取代或未取代的C1-C5烷基,t为1-5的整数,z为0-5的整数;

n、p各自为1-5的整数;x为0-10的整数,y为1-10的整数;l、l’和l”的取值使得所述阳离子聚胺的运动粘度为100-500mm2/s,阳离子度为0.5-2mmol/g。

5.根据权利要求4所述的共聚缔合物,其中,所述阳离子聚胺的运动粘度为150-450mm2/s,阳离子度为0.5-1.5mmol/g。

6.根据权利要求4或5所述的共聚缔合物,其中,所述阳离子聚胺由式(V)所示的端胺与式(VI)所示的环醚和式(VII)所示的卤代环氧烷通过缩合反应得到

7.根据权利要求6所述的共聚缔合物,其中,所述阳离子聚胺通过在搅拌条件及50-120℃下向端胺中滴加环醚,环醚和端胺的摩尔比为2-4:1,滴加结束后反应1-4小时,然后升温至80-150℃,搅拌条件下滴加卤代环氧烷,卤代环氧烷与端胺的摩尔比为0.2-0.7:1,滴加结束后反应1-4小时,然后终止反应。

8.根据权利要求4-7中任意一项所述的共聚缔合物,其中,所述端胺为乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种或多种;

所述环醚为环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃中的一种或多种;

所述卤代环氧烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、环氧氯丁烷中的一种或多种。

9.一种聚合物的制备方法,该方法包括以下步骤:

(1)在无机盐存在下,在水溶液聚合条件下,将下式(i)所示的单体a与单体b进行共聚,得到粘稠状中间产物;所述单体b为两性离子单体,优选地,所述两性离子单体中的阳离子为氮正离子,阴离子为SO3-

(2)在缔合作用条件下,将步骤(1)所得粘稠状中间产物与单体c进行接触;所述单体c为阳离子聚胺;

式(i)

其中,R1、R2、R3各自为H、取代或未取代的C1-C5烷基。

10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述单体a与无机盐的重量比为1:(0.1-6)。

11.根据权利要求9或10所述的方法,其中,所述无机盐为铵盐、钙盐、镁盐、铜盐、锌盐、铝盐、锆盐中的一种或多种。

12.根据权利要求9-11中任意一项所述的方法,其中,所述无机盐以溶液形式使用,且

所述无机盐为铵盐时,所述无机盐溶液浓度为10wt%~30wt%;

所述无机盐为钙盐、镁盐、铜盐、锌盐时,所述无机盐溶液浓度为5%~15%,优选为10%~15%;

所述无机盐为铝盐时,所述无机盐溶液浓度为2wt%~10wt%;

所述无机盐为锆盐时,所述的无机盐溶液浓度为2wt%~5wt%。

13.根据权利要求9-12中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)所述共聚在惰性气体保护下进行,所述共聚的条件包括共聚的温度为40-60℃,共聚的时间为0.5-2小时。

14.根据权利要求9-13中任意一项所述的方法,其中,以单体a、单体b和单体c的总量为基准,单体a的用量为10-75重量%,优选为30-65重量%;单体b的用量为15-65重量%,优选为20-60重量%;单体c的用量为1-50重量%,优选为3-40重量%。

15.根据权利要求9-14中任意一项所述的方法,其中,所述两性离子单体b为具有下式(ii-1)、式(ii-2)或式(ii-3)所示的结构中的任意一种或多种,

其中,R4、R4`、R4``、R4```、R5`各自为H、取代或未取代的C1-C5烷基;

Z为O或NH,R5为C2-C5亚烷基或C6-C10的亚芳基;

R6、R7各自为H、取代或未取代的C1-C5烷基;

为通过N原子与(CH2)mSO3-相键连的氮杂环;

m`、m``各自为1-2的整数;

m为1-5的整数。

16.根据权利要求9-15中任意一项所述的方法,其中,所述两性离子单体为下述式(ii-1-1)、式(ii-2-1)和式(ii-3-1)中的至少一种

其中,R4`、R4``、R4```与R4相同或不同,为H、取代或未取代的C1-C5烷基。

17.根据权利要求9-16中任意一项所述的方法,其中,所述阳离子聚胺具有下式(iii)所示的结构:式(iii)

其中,X-为无机阴离子;R、R9、R9`、R10、R10`各自为下述式(IV)所示的结构式(IV),其中,R11为H、取代或未取代的C1-C5烷基,t为1-5的整数,z为0-5的整数;

n、p为1-5的整数;x为0-10的整数,y为1-10的整数;l、l`和l``的取值使得所述阳离子聚胺的运动粘度为100-500mm2/s,阳离子度为0.5-2mmol/g。

18.根据权利要求17所述的方法,其中,所述阳离子聚胺的运动粘度为100-500mm2/s,阳离子度为0.5-2mmol/g。

19.根据权利要求9-18中任意一项所述的方法,其中,所述阳离子聚胺由式(V)所示的端胺与式(VI)所示的环醚和式(VII)所示的卤代环氧烷通过缩合反应得到

20.根据权利要求19所述的方法,其中,所述阳离子聚胺通过在搅拌条件及50-120℃下向端胺中滴加环醚,环醚和端胺的摩尔比为2-4:1,滴加结束后反应1-4小时,然后升温至80-150℃,搅拌条件下滴加卤代环氧烷,卤代环氧烷与端胺的摩尔比为0.2-0.7:1,滴加结束后反应1-4小时,然后终止反应。

21.根据权利要求19或者20所述的方法,其中,所述端胺为乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种或多种;

所述环醚为环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃中的一种或多种;

所述卤代环氧烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、环氧氯丁烷中的一种或多种。

22.根据权利要求9-21中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)所述接触的条件包括共聚的温度为50-70℃,共聚的时间为3-5小时。

23.根据权利要求9-22中任意一项所述的方法制得的聚合物。

24.权利要求1-8中任意一项所述的共聚缔合物和/或权利要求23所述的聚合物在钻井液中的应用。

25.根据权利要求24所述的应用,其中,所述共聚缔合物和/或聚合物用作增粘剂。

26.一种钻井液,其中该钻井液含有权利要求1-8中任意一项所述的共聚缔合物和/或权利要求23所述的聚合物。

27.根据权利要求26所述的钻井液,其中,以钻井液的总量为基准,所述共聚缔合物和/或所述聚合物的含量为0.5-5重量%。

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