相关申请的交叉引用本申请要求于2014年12月4日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请no.10-2014-0173005和于2015年12月2日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请no.10-2015-0170828的优先权和权益，这两项申请的全部内容通过引用并入本文中。本发明涉及一种聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品，更具体地，涉及一种表现出较高的流动性以及优异的耐化学性和抗冲击性的聚碳酸酯类树脂组合物，以及由该组合物形成的模制品。
背景技术：
：：聚碳酸酯树脂是通过芳香族二元醇如双酚a与碳酸酯前体如光气的缩聚而形成的热塑性树脂，具有优异的冲击强度、尺寸稳定性、耐热性和透明度等。因此，聚碳酸酯树脂应用于如电气电子产品的外部材料、汽车零部件、建筑材料和光学元件等的广泛用途中。近来，已经综述聚碳酸酯类材料在便携式电子设备如智能电话、手机等中的应用。然而，当使用聚碳酸酯类材料时，其在低温使用环境中的冲击强度等不足，当进行涂布以满足近来与设计有关的较高要求时，聚碳酸酯类材料由于耐化学性较差等而在应用上存在困难。另外，根据近来对智能电话等的设计的需求，对使用聚碳酸酯类材料形成的模制品的薄化有越来越多的需要。为此目的，要求聚碳酸酯类材料在熔融状态下表现出较高的流动性，从而表现出优异的薄膜成形性。然而，事实上，常规的聚碳酸酯类材料不能表现出足够的流动性和薄膜成形性。为了解决上述问题，已经尝试向聚碳酸酯类材料中添加抗冲击增强剂等来增强冲击强度。然而，当将预定水平以上的抗冲击增强剂添加到变薄的模制品中以达到适当水平的冲击强度时，在模塑过程中由抗冲击增强剂产生气体等，导致诸如模制品的外观缺陷和在较高的温度下模塑时变色等问题。另外，事实上，即使使用多种添加剂，也难以同时实现冲击强度和较高的流动性(薄膜成形性)。当试图仅通过添加添加剂来达到这些性能时，存在的局限性在于，许多情况均需要添加相当大的含量的添加剂，因此，聚碳酸酯类材料本身的物理性能降低。在
背景技术：
：部分中公开的上述信息仅用于提高对本发明的背景的理解，因此，可以包括对本领域普通技术人员来说不构成国内已知的现有技术的信息。技术实现要素：技术问题本发明提供一种聚碳酸酯类树脂组合物，该组合物具有的优点在于，即使所述组合物包含相对较低含量的抗冲击增强剂，也表现出较高的流动性以及优异的耐化学性和冲击强度。此外，本发明提供一种包含所述聚碳酸酯类树脂组合物的模制品。技术方案本发明的一个示例性实施方案提供一种聚碳酸酯类树脂组合物，包含：聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元；共聚碳酸酯树脂，该共聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元；抗冲击增强剂，该抗冲击增强剂包含橡胶改性乙烯基类接枝共聚物；以及流动改性剂，该流动改性剂包括热塑性聚酯类聚合物或磷酸酯类化合物，其中，所述第一重复单元各自独立地包括由下面的化学式1表示的重复单元，并且所述第二重复单元包括至少一种选自下面的化学式3的重复单元。[化学式1]在化学式1中，r1至r4各自独立地是氢、c1-10烷基、c1-10烷氧基或卤素，z是未被取代或被苯基取代的c1-10亚烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亚环烷基、o、s、so、so2或co；[化学式3]在化学式3中，x2各自独立地是c1-10亚烷基，y1各自独立地是氢、c1-6烷基、卤素、羟基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，r6各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；卤素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10卤代烷基；或c6-20芳基，n2是10至200的整数。本发明的另一示例性实施方案提供一种包含所述聚碳酸酯类树脂组合物的模制品。下文中，更详细地描述根据本发明的具体示例性实施方案的聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品。本说明书中所使用的技术术语意在描述具体示例性实施方案，而不应理解为限制本发明。此外，除非短语具有明确的相反意思，否则本文中所使用的单数形式包括复数形式。另外，本说明书中所使用的术语“包括”或“包含”指定特定的特性、区域、整数、步骤、操作、因素或组分，但是不排除添加其它特定的特性、区域、整数、步骤、操作、因素或组分。另外，本说明书中包括诸如“第一”、“第二”等序数词的术语用于区分一个组成元件与其它组成元件，而不受序数词的限制。例如，在本发明的范围内，第一组成元件可以称为第二组成元件，并且与此类似，第二组成元件也可以称为第一组成元件。i.聚碳酸酯类树脂组合物根据本发明的一个示例性实施方案，提供一种聚碳酸酯类树脂组合物，包含：聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元；共聚碳酸酯树脂，该共聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元；抗冲击增强剂，该抗冲击增强剂包含橡胶改性乙烯基类接枝共聚物；以及流动改性剂，该流动改性剂包含热塑性聚酯类聚合物或磷酸酯类化合物，其中，所述第一重复单元各自独立地包括由下面的化学式1表示的重复单元，并且所述第二重复单元包括至少一种选自下面的化学式3的重复单元：[化学式1]在化学式1中，r1至r4各自独立地是氢、c1-10烷基、c1-10烷氧基或卤素，z是未被取代或被苯基取代的c1-10亚烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亚环烷基、o、s、so、so2或co；[化学式3]在化学式3中，x2各自独立地是c1-10亚烷基，y1各自独立地是氢、c1-6烷基、卤素、羟基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，r6各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；卤素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10卤代烷基；或c6-20芳基，n2是10至200的整数。此外，在一个示例性实施方案的组合物中，共聚碳酸酯树脂的第二重复单元还可以包括至少一种选自下面的化学式2的重复单元：[化学式2]在化学式2中，x1各自独立地是c1-10亚烷基，r5各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；卤素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10卤代烷基；或c6-20芳基，n1是10至200的整数。作为不断研究的结果，本发明人发现，当根据本发明的一个示例性实施方案的树脂组合物包含由化学式3表示的特定硅氧烷键，更合适地，由化学式2和3表示的硅氧烷键引入到聚碳酸酯的主链的共聚碳酸酯树脂时，可以补充常规芳香族聚碳酸酯树脂的物理性能，因此，所述树脂组合物可以表现出更优异的冲击强度(抗冲击性)或耐化学性等。此外，同时包含共聚碳酸酯树脂和常规芳香族聚碳酸酯树脂的一个示例性实施方案的树脂组合物可以通过这两种基础树脂的相互作用而表现出预定水平以上的流动性和薄膜成形性。另外，由于一个实施方案的树脂组合物通过使用共聚碳酸酯树脂而具有部分改善的冲击强度，所述树脂组合物可以表现出优异的冲击强度(抗冲击性)同时以降低的含量包含抗冲击增强剂，因此，可以解决由于较高含量的抗冲击增强剂而在模塑薄膜时引起的气体产生、外观缺陷等问题。另外，一个示例性实施方案的树脂组合物还可以包含特定的流动改性剂来表现出更高的流动性和薄膜成形性。因此，一个示例性实施方案的树脂组合物可以表现出优异的耐化学性和抗冲击性以及较高的流动性和薄膜成形性，能够适合用作便携式电子设备如智能电话等的材料。下文中，对本发明的一个示例性实施方案的聚碳酸酯类树脂组合物中可以包含的组分进行详细说明。(1)聚碳酸酯树脂聚碳酸酯树脂是聚碳酸酯类树脂组合物中包含的基础树脂，其包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元。聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，它与下面将要描述的共聚碳酸酯树脂的区别在于，聚碳酸酯树脂不具有含有硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类重复单元(例如，上述第二重复单元)。具体地，芳香族聚碳酸酯类第一重复单元通过二元醇化合物和碳酸酯前体的反应形成，适当地，可以包括由下面的化学式1表示的重复单元，所述重复单元的结构可以与下面将要描述的共聚碳酸酯树脂中包含的第一重复单元的结构相同或不同：[化学式1]在化学式1中，r1至r4各自独立地是氢、c1-10烷基、c1-10烷氧基或卤素，z是未被取代或被苯基取代的c1-10亚烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亚环烷基、o、s、so、so2或co。优选地，r1至r4各自独立地是氢、甲基、氯或溴。另外，优选地，z是未被取代或被苯基取代的直链或支链c1-10亚烷基，更优选地是亚甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯基乙烷-1,1-二基或二苯亚甲基。此外，优选地，z是环己烷-1,1-二基、o、s、so、so2或co。作为非限制性实例，由化学式1表示的重复单元可以衍生自选自双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)砜、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)甲酮、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、双酚a、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟苯基)二苯基甲烷和α,ω-双[3-(邻羟苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的一种或多种芳香族二元醇化合物。描述“衍生自芳香族二元醇化合物”指芳香族二元醇化合物的羟基与碳酸酯前体反应来形成由化学式1表示的重复单元。作为非限制性实例，当芳香族二元醇化合物双酚a与碳酸酯前体三光气聚合时，由化学式1表示的重复单元可以由下面的化学式1-1表示：[化学式1-1]作为碳酸酯前体，可以使用选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸二间甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸双(联苯)酯、光气、三光气、双光气、溴光气和双卤代甲酸酯中的至少一种。优选地，可以使用三光气或光气。聚碳酸酯树脂的重均分子量可以为1,000至100,000g/mol，优选地，5,000至50,000g/mol。更优选地，所述重均分子量(g/mol)为1,000以上、5,000以上、10,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上、25,000以上、26,000以上、27,000以上或28,000以上。此外，所述重均分子量为100,000以下、50,000以下、34,000以下、33,000以下或32,000以下。另外，考虑到组合物的物理性能的稳定表现，优选地，聚碳酸酯树脂根据astmd1238(在300℃的温度和1.2kg的负载下测量10分钟)的熔体指数(mi)为5g/10min至50g/10min，或10g/10min至40g/10min。特别地，考虑到组合物的物理性能的稳定表现，优选地，聚碳酸酯树脂包含至少两种具有不同的熔体指数(mi)的聚碳酸酯树脂。例如，当聚碳酸酯类树脂组合物中包含两种具有不同的熔体指数(mi)的聚碳酸酯树脂时，一种聚碳酸酯树脂的熔体指数(mi)可以为5g/10min至15g/10min，另一种聚碳酸酯树脂的熔体指数(mi)可以为20g/10min至40g/10min。上述聚碳酸酯树脂可以根据常规芳香族聚碳酸酯树脂的公知的合成方法直接合成，或者可以是市售的芳香族聚碳酸酯。另外，聚碳酸酯树脂的含量可以根据待调节的组合物的物理性能而变化。例如，基于本发明的一个示例性实施方案的树脂组合物的总含量，聚碳酸酯树脂的含量可以为40至90重量％或50至80重量％。这种聚碳酸酯树脂是作为基础树脂与下面将要描述的共聚碳酸酯树脂一起被包含的组分，其中，当聚碳酸酯树脂的含量过度增加时，共聚碳酸酯树脂的含量相对降低，因此，树脂组合物的抗冲击性(冲击强度)、耐化学性、流动性等会不足。此外，当聚碳酸酯树脂的含量过度降低时，不会适当地实现诸如刚性等的机械性能。(2)共聚碳酸酯树脂共聚碳酸酯树脂是可以改善上述聚碳酸酯树脂的物理性能，特别是冲击强度和耐化学性等的组分，并且可以与聚碳酸酯树脂一起改善根据一个示例性实施方案的树脂组合物的流动性。为了控制这种物理性能，共聚碳酸酯树脂可以作为基础树脂与聚碳酸酯树脂一起包含在一个示例性实施方案的树脂组合物中。所述共聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元。也就是说，共聚碳酸酯树脂与上述聚碳酸酯树脂(例如，仅具有芳香族聚碳酸酯主链而不引入聚硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂)的区别可以在于，聚硅氧烷结构被引入聚碳酸酯的主链中。[第一重复单元]具体地，芳香族聚碳酸酯类第一重复单元通过二元醇化合物和碳酸酯前体的反应形成，并且可以包括由下面的化学式1表示的重复单元：[化学式1]在化学式1中，r1至r4各自独立地是氢、c1-10烷基、c1-10烷氧基或卤素，z是未被取代或被苯基取代的c1-10亚烷基、未被取代或被c1-10烷基取代的c3-15亚环烷基、o、s、so、so2或co。此处，r1至r4和z可以具有与上述包含聚碳酸酯树脂的重复单元所对应的结构相同或不同的结构。作为非限制性实例，当芳香族二元醇化合物双酚a与碳酸酯前体三光气聚合时，由化学式1表示的重复单元可以由下面的化学式1-1表示：[化学式1-1]作为碳酸酯前体，可以使用选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸二间甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸双(联苯)酯、光气、三光气、双光气、溴光气和双卤代甲酸酯中的至少一种。优选地，可以使用三光气或光气。[第二重复单元]同时，具有一个或多个硅氧烷键的聚碳酸酯类第二重复单元通过一种或多种硅氧烷化合物与碳酸酯前体的反应形成。在一个具体实例中，具有一个或多个硅氧烷键的聚碳酸酯类第二重复单元可以包括至少一种选自下面的化学式3的重复单元，更优选地，还可以包括至少一种选自下面的化学式2的重复单元：[化学式2]在化学式2中，x1各自独立地是c1-10亚烷基，r5各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；卤素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10卤代烷基；或c6-20芳基，n1是10至200的整数；[化学式3]在化学式3中，x2各自独立地是c1-10亚烷基，y1各自独立地是氢、c1-6烷基、卤素、羟基、c1-6烷氧基或c6-20芳基，r6各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的c1-10烷氧基、或c6-20芳基取代的c1-15烷基；卤素；c1-10烷氧基；烯丙基；c1-10卤代烷基；或c6-20芳基，n2是10至200的整数。在化学式2中，x1可以各自独立地是c2-10亚烷基，优选地是c2-4亚烷基，更优选地是丙烷-1,3-二基。在化学式2中，r5可以各自独立地是氢、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，优选地，r5可以各自独立地是c1-10烷基，更优选地是c1-6烷基，还更优选地是c1-3烷基，最优选地是甲基。在化学式2中，n1是10至200的整数，优选地，可以是i)30至60的整数，ii)20以上、25以上或30以上且为40以下或35以下的整数，或者iii)50以上或55以上且为70以下、65以下或60以下的整数。例如，由化学式2表示的重复单元可以由下面的化学式2-1表示：[化学式2-1]在化学式2-1中，r5和n1分别与化学式2中定义的相同。另外，在化学式3中，优选地，x2可以各自独立地是c2-10亚烷基，更优选地是c2-6亚烷基，最优选地是亚异丁基。优选地，在化学式3中，y1可以是氢。在化学式3中，r6可以各自独立地是氢、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，优选地，r6可以各自独立地是c1-10烷基，更优选地是c1-6烷基，还更优选地是c1-3烷基，最优选地是甲基。在化学式3中，n2是10至200的整数，优选地，可以是i)30至60的整数，ii)20以上、25以上或30以上且为40以下或35以下的整数，或者iii)50以上或55以上且为70以下、65以下或60以下的整数。例如，由化学式3表示的重复单元可以由下面的化学式3-1表示：[化学式3-1]在化学式3-1中，r6和n2分别与上述化学式3中定义的相同。根据本发明的一个示例性实施方案，共聚碳酸酯树脂可以包含选自上述化学式3中的至少一种重复单元，更合适地，还可以包含选自上述化学式2中的至少一种重复单元。此外，共聚碳酸酯树脂可以包含至少两种由化学式2和/或3分别表示的重复单元。可以证实，当同时包含由化学式2和3表示的重复单元或者同时包含至少两种各自的重复单元时，室温冲击强度、低温冲击强度和流动性的改善程度会显著提高，这是因为物理性能的改善程度通过各种重复单元互补地作用。本文中所使用的描述“至少两种重复单元”意在包含至少两种在各自的化学式的范围内分别具有不同的结构的重复单元，或者至少两种分别具有相同的结构但是化学式2和3的结构中的氧化硅的重复单元数(n1或n2)不同的重复单元。例如，本文中所使用的描述“至少两种重复单元”指i)一种由化学式2表示的重复单元和另一种由化学式2表示的重复单元，或者ii)一种由化学式3表示的重复单元和另一种由化学式3表示重复单元。在每种包含两种重复单元的情况下，两种重复单元的重量比可以为1:99至99:1。优选地，所述重量比可以为3:97至97:3、5:95至95:5、10:90至90:10或15:85至85:15，更优选地为20:80至80:20。由化学式2表示的重复单元和由化学式3表示的重复单元可以分别衍生自由下面的化学式2-2表示的硅氧烷化合物和由下面的化学式3-2表示的硅氧烷化合物：[化学式2-2]在化学式2-2中，x1、r5和n1分别与上述化学式2中定义的相同；[化学式3-2]在化学式3-2中，x2、y1、r6和n2分别与上述化学式3中定义的相同。描述“衍生自硅氧烷化合物”指各种硅氧烷化合物的羟基分别与碳酸酯前体反应来形成由化学式2表示的重复单元和由化学式3表示的重复单元。此外，对可以用于形成由化学式2和3表示的重复单元的碳酸酯前体的描述与对上述可以用于形成由化学式1表示的重复单元的碳酸酯前体的描述相同。另外，由化学式2-2表示的化合物和由化学式3-2表示的化合物可以分别通过下面的反应图解1和2制备：[反应图解1]在反应图解1中，x1a是c2-10烯基，x1、r5和n1分别与上述化学式2中定义的相同；[反应图解2]在反应图解2中，x2a是c2-10烯基，x2、y1、r6和n2分别与上述化学式3中定义的相同。在反应图解1和反应图解2中，反应可以优选在金属催化剂的存在下进行。作为金属催化剂，可以优选使用铂(pt)催化剂。pt催化剂可以包括选自ashby催化剂、karstedt催化剂、lamoreaux催化剂、speier催化剂、ptcl2(cod)、ptcl2(苯甲腈)2和h2ptbr6中的至少一种。基于100重量份的由化学式11、13或15表示的化合物，金属催化剂的含量可以为0.001重量份以上、0.005重量份以上或0.01重量份以上，且为1重量份以下、0.1重量份以下或0.05重量份以下。另外，反应温度优选为80℃至100℃。此外，反应时间优选为1至5小时。另外，在反应图解1和2中，由化学式c2或c4表示的化合物可以通过在酸性催化剂的存在下有机二硅氧烷和有机环硅氧烷的反应来制备，并且n1和n2可以通过控制反应物质的含量来调节。反应温度优选为50℃至70℃。此外，反应时间优选为1至6小时。作为所述有机二硅氧烷，可以使用选自四甲基二硅氧烷、四苯基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷和六苯基二硅氧烷中的至少一种。此外，所述有机环硅氧烷可以是，例如，有机环四硅氧烷。有机环四硅氧烷的实例可以包括八甲基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷等。基于100重量份的有机环硅氧烷，有机二硅氧烷的含量可以为0.1重量份以上或2重量份以上，且为10重量份以下、8重量份以下。作为所述酸性催化剂，可以使用选自h2so4、hclo4、alcl3、sbcl5、sncl4和酸性白粘土中的至少一种。此外，基于100重量份的有机环硅氧烷，酸性催化剂的含量可以为0.1重量份以上、0.5重量份以上、1重量份以上，且为10重量份以下、5重量份以下或3重量份以下。通过控制由化学式2和3表示的重复单元的含量可以改善共聚碳酸酯树脂的物理性能。此处，重复单元的重量比对应于用于共聚碳酸酯的聚合的硅氧烷化合物，例如，上述由化学式2-2和3-2表示的硅氧烷化合物的重量比。[共聚碳酸酯树脂的组成及制备方法]在共聚碳酸酯树脂中，芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元的摩尔比可以为1:0.0001至1:0.01，或1:0.0005至1:0.008，或1:0.001至1:0.006，并且其重量比可以为1:0.001至1:1，或1:0.005至1:0.1，或1:0.01至1:0.03。另外，共聚碳酸酯树脂可以包含90至99.999重量％的第一重复单元和0.001至10重量％的第二重复单元。也就是说，当第二重复单元的含量过度降低时，会难以通过第二重复单元来充分地实现物理性能如室温冲击强度、低温冲击强度、耐化学性和流动性的改善。同时，当第二重复单元的含量过度增加时，流动性和模塑加工性能会降低，同时共聚碳酸酯树脂的分子量过度地提高。另外，共聚碳酸酯树脂的重均分子量可以为1,000至100,000g/mol，优选地，5,000至50,000g/mol。在所述重均分子量范围内，可以确保共聚碳酸酯树脂的适当的延展性和yi。更优选地，所述重均分子量(g/mol)为1,000以上、5,000以上、10,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上、25,000以上、26,000以上、27,000以上或28,000以上。此外，所述重均分子量为100,000以下、50,000以下、34,000以下、33,000以下或32,000以下。共聚碳酸酯树脂的含量可以根据待调节的组合物的物理性能而变化。例如，基于本发明的一个示例性实施方案的树脂组合物的总含量，共聚碳酸酯树脂的含量可以为5至50重量％或10至40重量％。也就是说，基于整个树脂组合物，共聚碳酸酯树脂的含量优选为5重量％以上以表现出上述物理性能如抗冲击性、耐化学性和流动性等的改善效果，从而提供一种即使使用较低含量的抗冲击增强剂也表现出适当的物理性能的模制品等。然而，当添加过量的共聚碳酸酯树脂时，树脂组合物的透明度会劣化，并且冲击强度等的改善效果会达到阈值或者反而会劣化。在这方面，共聚碳酸酯树脂的含量可以为40重量％以下。同时，上述共聚碳酸酯树脂可以通过使用上述芳香族二醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物来制备。在使这些化合物聚合时，基于芳香族二元醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物的总含量(100重量％)，所述一种或多种硅氧烷化合物的含量可以为0.1重量％以上、0.5重量％以上、1重量％以上、1.5重量％以上，且为20重量％以下、10重量％以下、7重量％以下、5重量％以下、4重量％以下、3重量％以下或2重量％以下。此外，基于芳香族二元醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物的总含量(100重量％)，所述芳香族二元醇化合物的含量可以为40重量％以上、50重量％以上或55重量％以上，且为80重量％以下、70重量％以下或65重量％以下。此外，基于芳香族二元醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物的总含量(100重量％)，所述碳酸酯前体的含量可以为10重量％以上、20重量％以上或30重量％以上，且为60重量％以下、50重量％以下或40重量％以下。另外，作为聚合方法，可以使用界面聚合法作为一个实例。在这种情况下，聚合反应可以在较低的温度和大气压力下进行，而且可以容易地控制分子量。界面聚合可以优选在酸结合剂和有机溶剂的存在下进行。此外，界面聚合可以包括，例如，进行预聚合然后加入偶联剂并且再进行聚合的步骤。在这种情况下，可以得到具有较高的分子量的共聚碳酸酯。对在界面聚合中使用的物质没有特别地限制，只要它们可以在聚碳酸酯的聚合中使用即可。物质的用量可以根据需要控制。酸结合剂可以包括，例如，碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等，或者胺类化合物如吡啶等。对有机溶剂没有特别地限制，只要它是在聚碳酸酯的聚合中通常使用的溶剂即可。作为一个实例，可以使用卤代烃如二氯甲烷、氯苯等。另外，在界面聚合中，还可以使用用于加速反应的反应加速剂，例如，诸如三乙胺、四正丁基溴化铵或四正丁基溴化鏻等的叔胺化合物、季铵化合物、季鏻化合物等。在界面聚合中，反应温度可以优选为0至40℃，反应时间可以优选为10分钟至5小时。此外，在界面聚合反应过程中，ph可以优选地保持在9以上或11以上。另外，界面聚合可以通过进一步包含分子量调节剂来进行。所述分子量调节剂可以在聚合开始之前、聚合开始的过程中或聚合开始之后加入。作为分子量调节剂，可以使用单烷基苯酚。作为一个实例，所述单烷基苯酚是选自对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚中的至少一种。优选地，所述单烷基苯酚可以是对叔丁基苯酚，在这种情况下，调节分子量的效果显著。基于100重量份的芳香族二元醇化合物，分子量调节剂的含量可以为，例如，0.01重量份以上、0.1重量份以上或1重量份以上，且为10重量份以下、6重量份以下或5重量份以下。可以得到如上所述范围内的所需的分子量。(3)抗冲击增强剂除了上述基础树脂之外，一个示例性实施方案的树脂组合物还包含抗冲击增强剂。抗冲击增强剂可以包含橡胶改性乙烯基类接枝共聚物来适当地增强一个示例性实施方案中的树脂组合物及其模制品的冲击强度。同时，由于使用上述共聚碳酸酯树脂，因此，一个示例性实施方案的树脂组合物可以在包含较低含量的抗冲击增强剂的同时表现出优异的冲击强度等。可以使用较低含量的抗冲击增强剂来改善耐化学性，同时解决在模塑薄膜时由使用较高含量的抗冲击增强剂而引起的缺点，例如，气体的产生以及外观特性的劣化等。橡胶改性乙烯基类接枝共聚物可以是具有乙烯基类不饱和单体接枝到核结构来形成壳的核-壳结构的接枝共聚物，所述核结构包括选自二烯类橡胶、(甲基)丙烯酸酯类橡胶和硅氧烷类橡胶(silicone-basedrubber)中的至少一种橡胶，可以证实，即使较低含量的抗冲击增强剂也可以用于一个示例性实施方案的树脂组合物中来更适当地增强冲击强度等。在接枝共聚物形式的抗冲击增强剂中，橡胶可以是c4-c6二烯类橡胶、(甲基)丙烯酸酯类橡胶、硅氧烷类橡胶等中的至少一种，考虑到抗冲击增强剂的结构稳定性，更合适地为硅氧烷-丙烯酸酯类橡胶、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯类橡胶等。在一个更具体的实例中，丙烯酸酯类橡胶可以是由(甲基)丙烯酸酯单体如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯等形成的橡胶，并且还可以使用固化剂，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯等来形成橡胶。另外，硅氧烷类橡胶可以通过由环硅氧烷制备来使用，其具体实例可以包括由选自六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷中的至少一种而制备的硅氧烷类橡胶。为了形成硅氧烷类橡胶，还可以使用固化剂如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。另外，在上述抗冲击增强剂中，接枝到橡胶上的乙烯基类不饱和单体可以是芳香族乙烯基类单体、可与芳香族乙烯基类单体共聚的单体等中的至少一种。芳香族乙烯基类单体可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等。这些单体可以单独使用或以至少两种组合使用。此外，可与芳香族乙烯基类单体共聚的单体可以包括丙烯腈化合物、c1-c12(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、c1-c12烷基或苯基核取代的马来酰亚胺等。这些单体可以单独使用或以至少两种组合使用。上述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物形式的抗冲击增强剂可以根据本领域技术人员公知的方法直接合成，或者可以商购。另外，基于一个示例性实施方案的树脂组合物的总含量，上述抗冲击增强剂的含量可以为1至10重量％，或1.5至5重量％，或2至4重量％。当抗冲击增强剂的含量过度增加时，基本上不会表现出改善冲击强度的附加效果，而且一个示例性实施方案的树脂组合物会难以表现出优异的耐化学性，并且在模塑薄膜时会导致气体产生、外观质量的缺陷等。相反，当抗冲击增强剂的含量过度降低时，一个示例性实施方案的树脂组合物和模制品的抗冲击性如冲击强度等会不足。(4)流动改性剂流动改性剂可以改善一个示例性实施方案的树脂组合物的流动性。也就是说，已经改善的流动性可以通过添加上述共聚碳酸酯树脂得到进一步改善，因此，一个示例性实施方案的树脂组合物可以表现出较高的流动性和优异的薄膜成形性。作为流动改性剂，可以使用热塑性聚酯类聚合物或磷酸酯类化合物。热塑性聚酯类聚合物的实例可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和用乙二醇改性的聚对苯二甲酸环己酯等，并且可以一起使用选自这些热塑性聚酯类聚合物中的至少两种。此外，磷酸酯类化合物的实例可以包括磷酸三苯酯、双酚a磷酸二苯酯(bisphenoladiphenylphosphate)和间苯二酚磷酸二苯酯(resorcinoldiphenylphosphate)等，并且可以一起使用选自这些磷酸酯类化合物中的至少两种。此外，可以使用多种热塑性聚酯类聚合物或磷酸酯类化合物作为流动改性剂。基于一个示例性实施方案的树脂组合物的总含量，流动改性剂的含量可以为0.5至15重量％，或1至10重量％，或1至7重量％。当流动改性剂的含量过度降低时，一个示例性实施方案的树脂组合物会难以表现出较高的流动性和优异的薄膜成形性等。相反，当流动改性剂的含量过度增加时，聚碳酸酯树脂的凝固速度会降低，因此，会引起模塑时的问题，并且机械性能会劣化。(5)其它组分同时，根据需要，根据一个示例性实施方案的树脂组合物还可以包含添加剂，例如，滴落抑制剂，如包含聚四氟乙烯(ptfe)的含氟聚合物等；阻燃剂，如磷系阻燃剂等；表面活性剂；成核剂；偶联剂；填料；塑化剂；润滑剂；抗微生物剂；离型剂；热稳定剂；抗氧化剂；紫外线稳定剂；增容剂；着色剂；抗静电剂；颜料；染料；耐燃物(flameresistant)等。添加剂的含量可以根据组合物中待表现出的物理性能而变化。例如，基于100重量份的聚碳酸酯树脂，添加剂的含量可以分别为0.01至10重量份。然而，优选地，基于100重量份的聚碳酸酯树脂，添加剂的总含量适当地为20重量份以下，或15重量份以下，或10重量份以下，以便通过应用所述添加剂来防止聚碳酸酯类树脂组合物的耐热性、冲击强度和耐化学性等劣化。ii.聚碳酸酯类树脂模制品根据本发明的另一示例性实施方案，提供一种包含上述聚碳酸酯类树脂组合物的模制品。所述模制品是将上述聚碳酸酯类树脂组合物作为原料，通过诸如挤出、注塑、铸造等的方法进行模塑而得到的制品。模制品的模塑方法及条件可以根据模制品的种类适当地选择和控制。作为一个非限制性实例，模制品可以通过如下方式得到：将聚碳酸酯类树脂组合物混合并挤出成型来制备颗粒，然后干燥并注射该颗粒。特别地，由于模制品由聚碳酸酯类树脂组合物形成，因此模制品可以表现出较高的流动性、优异的薄膜成形性以及优异的耐化学性和抗冲击性，并且可以适合用作便携式电子设备如智能电话等的材料。有益效果根据本发明的聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品可以表现出较高的流动性、优异的薄膜成形性以及优异的耐化学性和抗冲击性，并且可以适合用作便携式电子设备如智能电话等的材料。具体实施方式下文中，将提供本发明的优选实施例以便更好地理解本发明。然而，提供下面的实施例仅用于说明本发明，并且不应理解为通过这些实施例限制本发明。制备实施例1聚有机硅氧烷(ap-pdms，n＝34)的制备将47.6g(160mmol)的八甲基环四硅氧烷和2.4g(11mmol)的四甲基二硅氧烷彼此混合后，将混合物与1重量份的酸性白粘土(dc-a3)(基于100重量份的八甲基环四硅氧烷)加入到3l的烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释混合物，并用硅藻土快速过滤。通过1hnmr确定如上所述得到的未改性的聚有机硅氧烷的重复单元(n1)为34。向得到的末端未改性的聚有机硅氧烷中加入4.81g(35.9mmol)的2-烯丙基苯酚和0.01g(50ppm)的karstedt铂催化剂，并在90℃下反应3小时。反应结束后，在120℃和1托的条件下通过蒸发除去未反应的硅氧烷。将如上所述得到的末端改性的聚有机硅氧烷称为ap-pdms(n1＝34)。ap-pdms是淡黄色油，利用varian500mhz通过1hnmr确定重复单元(n1)为34，并且不需要进一步的纯化。制备实施例2聚有机硅氧烷(mbhb-pdms，n2＝58)的制备将47.60g(160mmol)的八甲基环四硅氧烷和1.5g(11mmol)的四甲基二硅氧烷彼此混合后，将混合物与1重量份的酸性白粘土(dc-a3)(基于100重量份的八甲基环四硅氧烷)加入到3l的烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释反应产物，并用硅藻土快速过滤。通过1hnmr确定如上所述得到的末端未改性的聚有机硅氧烷的重复单元(n2)为58。向得到的末端未改性的聚有机硅氧烷中加入6.13g(29.7mmol)的3-甲基丁-3-烯基4-羟基苯甲酸酯(3-methylbut-3-enyl4-hydroxybenzoate)和0.01g(50ppm)的karstedt铂催化剂，并在90℃下反应3小时。反应结束后，在120℃和1托的条件下通过蒸发除去未反应的硅氧烷。将如上所述得到的末端改性的聚有机硅氧烷称为mbhb-pdms(n2＝58)。mbhb-pdms是淡黄色油，利用varian500mhz通过1hnmr确定重复单元(n2)为58，并且不需要进一步的纯化。制备实施例3共聚碳酸酯树脂的制备向聚合反应器中添加1784g的水、385g的naoh和232g的双酚a(bpa)，并在n2气氛下混合溶解。向上述制得的混合物中添加4.3g的对叔丁基苯酚(ptbp)以及溶解在二氯甲烷(mc)中的4.72g的由制备实施例1制备的ap-pdms(n1＝34)和0.52g的由制备实施例2制备的mbhb-pdms(n2＝58)的混合溶液。随后，将128g的三光气(tpg)溶解在mc中，并将溶解后的tpg溶液加入到混合物中，在将ph保持在11以上的同时反应1小时。10分钟后，向其中添加46g的三乙胺(tea)来进行偶联反应。在1小时20分钟的总反应时间后，通过将ph降至4来除去tea，然后，用蒸馏水将生成的聚合物洗涤三次，以便将ph调节至6至7的中性ph。将得到的聚合物在甲醇和己烷的混合溶液中再沉淀，并在120℃下干燥，来最终得到共聚碳酸酯树脂(mw＝30,500)。实施例和比较例根据下面的表1中所示的组成添加各组分，然后进行熔融和捏合挤出，从而制备颗粒。将制得的颗粒在70℃下干燥6小时，然后注射成型，来制备用于评价物理性能的样品。在各个实施例和比较例中使用的组分如下。(a)双酚a聚碳酸酯树脂(pc)聚碳酸酯树脂是双酚a的聚合物，根据astmd1238，在300℃的温度和1.2kg的负载下，以每10分钟测得的重量(g)测量聚碳酸酯树脂的熔体指数(mi)。作为测量的结果，分别使用熔体指数为10g/10min的芳香族聚碳酸酯树脂(a-1；以及由lg化学制备的lupoy1300-10)和熔体指数为30g/10min的芳香族聚碳酸酯树脂(a-2；以及由lg化学制备的lupoy1300-10)。(b)根据制备实施例3的共聚碳酸酯树脂(pc8000-05，lg化学)(c)流动改性剂(c-1)使用热塑性聚酯类聚合物：pet聚合物(由sk化学制品制备的skypetbb8055)。(c-2)使用由日本daihachi化学工业株式会社制备的磷酸酯类化合物：px-200。(d)抗冲击增强剂(d-1)使用包含mma-bd类橡胶以形成核-壳结构的em505(lg化学)。(d-2)使用包含硅氧烷-丙烯酸酯橡胶以形成核-壳结构的metablens-2100(日本mrc公司)。[表1](审查点：作为确认修改的结果，由于比较例2存在包含在本发明的独立权利要求1中的可能性，因此删去。根据需要，在将来的审查过程中，比较例2将被用作附加的试验结果。)试验实施例通过下面的方法测量由实施例和比较例的组合物形成的各个试样的物理性能，其结果示于下面的表2中。(1)熔体指数(mi)：根据astmd1238，在300℃的温度和1.2kg的负载下，计算为每10分钟测得的重量(g)。(2)冲击强度(izod)：根据astmd256，以1/4英寸(缺口悬臂梁式)在23℃的温度下测定。(3)耐化学性：使用配备有φ40mm的排气口的双螺杆挤出机将组合物造粒，并使用engel80吨注塑机在料筒温度为300℃且模具温度为80℃下进行注射成型，从而注射成型并制备用于评价的astmd638拉伸试样。将这些试样固定在环境应力开裂(escr)夹具上，然后，滴加甲醇和丙酮以4:6的重量比混合的混合溶剂，观察裂纹产生时间。下面的表2示出了用开始观察到裂纹产生的时间(秒)来总结的耐化学性评价结果。[表2]参照上面的表2，可以证实，实施例的组合物表现出较高的流动性以及优异的冲击强度和耐化学性。相反，可以证实，与实施例相比，比较例1表现出较差的耐化学性，并且在流动性或冲击强度方面，比较例1差于实施例。当前第1页12当前第1页12