本发明属于材料科学领域，涉及一种酚醛树脂，具体是一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂及其制备方法。
背景技术：
：用纯酚醛树脂在制造酚醛纸基覆铜板中，由于表现出制品脆硬、吸水性大、电气绝缘性能偏低等缺点，所以一般要用干性植物油对树脂进行改性。从综合性能考虑，目前大都采用桐油对树脂进行改性，它素有“小环氧”之称，用其制成的纸基覆铜箔板具有柔韧性好、吸水率低、浸水或受潮后的电气绝缘性能高，制造成本低等优点，但由于受桐油产地的限制，产量随气候等因素波动较大。环氧大豆油分子式为C57H98O12，相对分子量约1000，是用精炼大豆油采用过氧化物处理而制成的一种产品，常温下为浅黄色粘稠状液体，流动点-1℃，沸点150℃(0.5KPa)，着火点310℃，粘度325mPa(25℃)，折光率1.4713(25℃)。它资源丰富、价廉无毒、环境友好，热稳定性、光稳定性、耐溶剂性好，用其代替桐油对酚醛树脂进行改性，可用于纸基覆铜板的制造。技术实现要素：本发明的目的在于解决上述现有技术中的问题，提供一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂及其制备方法，该方法采用环氧大豆油对酚醛树脂进行改性，保留了酚醛树脂的优点，而且使改性后的树脂具有一定的韧性。为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂，按照质量份数计，由20～30份的环氧大豆油、15～20份的双酚A、0.1～0.5份的催化剂A、15～20份的苯酚、25～35份的甲醛、0.1～1.0份的催化剂B、1.2～1.5份的催化剂C、0.4～0.6份的催化剂D以及18～22份的甲醇制成。本发明进一步的改进在于：所述催化剂A为间苯二胺、三乙醇胺、咪唑中的一种；催化剂B为氢氧化钠、苄基二甲胺、三聚氰胺中的一种；催化剂C为三乙胺、三乙醇胺、双氰胺中的一种；催化剂D为氨水、三乙胺、氢氧化钾中的一种。一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：1)按质量份数计，在反应釜中加入20～30份的环氧大豆油，开启搅拌，再加入15～20份的双酚A，搅拌均匀后加入0.1～0.5份的催化剂A，然后升温至150±5℃并保温185～240min，得到混合物A；2)冷却混合物A至110℃以下，加入15～20份的苯酚后继续冷却至80℃以下，再加入25～35份的甲醛和0.1～1.0份的催化剂B，然后升温到80～90℃并保温90～120min；3)加入1.2～1.5份的催化剂C和0.4～0.6份的催化剂D，再加热至85～90℃并保温30min；4)对上述反应釜中的混合物抽空脱水得到树脂A，再通水冷却到80℃以下，然后加入18～22份的甲醇，再搅拌冷却到50℃以下，得到用环氧大豆油改性酚醛树脂。其进一步的改进在于：所述催化剂A为间苯二胺、三乙醇胺、咪唑中的一种；催化剂B为氢氧化钠、苄基二甲胺、三聚氰胺中的一种；催化剂C为三乙胺、三乙醇胺、双氰胺中的一种；催化剂D为氨水、三乙胺、氢氧化钾中的一种。所述步骤2)中，甲醛的质量浓度为38％。所述步骤4)中，抽空脱水处理的真空度为0.075MPa以上，且温度应控制在95℃以下，脱水时间为90～120min。所述步骤4)中，抽空脱水后还要检测树脂A的胶化时间，若在160±2℃下的胶化时间为130～180s，则认为胶化时间不合格，需要再升温到100～110℃并保温约10min再检测胶化时间，直到胶化时间达到90～120s。与现有技术相，本发明具有以下有益效果：本发明用环氧大豆油对酚醛树脂进行改性，对酚醛树脂合成工艺进行了适当调整，选用了适当的催化剂。改性后的树脂具有一定的韧性，用其或其他树脂混合使用，既有利于降低产品成本，又有利于提高板材的韧性，用该树脂生产的板材颜色较传统的桐油改性树脂的颜色浅。相比于传统工艺，本发明主要是使用了环氧大豆油和适当的催化剂，而生产工艺流程没有较大改变，不必增加新设备。另外所选催化剂，价格便宜，易于采购，不会提高相关产品的成本。【具体实施方式】下面结合具体实施例对本发明做进一步详细描述：实施例11)按照质量份数计，首先在反应釜中加入20份的环氧大豆油，开动搅拌，加入15份双酚A、搅拌10分钟后再加入0.1份的间苯二胺，开汽升温，使物料温度升到145℃，开始计时，使物料在150±5℃的温度下保温185min；2)保温时间到后，冷却物料到110℃以下，然后在上述反应物中加入15份的苯酚、继续冷却，当物料温度降到80℃以下时，加入25份质量浓度为38％的甲醛和0.1份的氢氧化钠，然后升温到85℃，在此温度下保温反应90min后，再加入1.2份的三乙胺和0.4份的氨水，然后在85℃保温30分钟。保温时间到后开始抽空，抽空时真空度要达到0.075MPa以上，物料温度控制在95℃以下，脱水时间约100分钟，时间到后取树脂测胶化时间，若胶化时间在(160±2℃)130～180s，则认为胶化时间不合格，继续升温到100～110℃，保温约10分钟，当胶化时间达到90～120s时，通水冷却到80℃以下。然后加入18份的甲醇到反应釜中，搅拌冷却到50℃以下抽入储罐待用。实施例21)按照质量份数计，首先在反应釜中加入23份的环氧大豆油，开动搅拌，加入16份双酚A、搅拌10分钟后再加入0.2份的三乙醇胺，开汽升温，使物料温度升到145℃，开始计时，使物料在150±5℃的温度下保温195min；2)保温时间到后，冷却物料到110℃以下，然后在上述反应物中加入16份的苯酚、继续冷却，当物料温度降到80℃以下时，加入26份质量浓度为38％的甲醛和0.3份的苄基二甲胺，然后升温到86℃，在此温度下保温反应100min后，再加入1.3份的双氰胺和0.5份的三乙胺，然后在86℃保温30分钟。保温时间到后开始抽空，抽空时真空度要达到0.075MPa以上，物料温度控制在95℃以下，脱水时间约100分钟，时间到后取树脂测胶化时间，若胶化时间在(160±2℃)130～180s，则认为胶化时间不合格，继续升温到100～110℃，保温约10分钟，当胶化时间达到90～120s时，通水冷却到80℃以下。然后加入19份的甲醇到反应釜中，搅拌冷却到50℃以下抽入储罐待用。实施例31)按照质量份数计，首先在反应釜中加入25份的环氧大豆油，开动搅拌，加入17份双酚A、搅拌10分钟后再加入0.3份的咪唑，开汽升温，使物料温度升到145℃，开始计时，使物料在150±5℃的温度下保温210min；2)保温时间到后，冷却物料到110℃以下，然后在上述反应物中加入17份的苯酚、继续冷却，当物料温度降到80℃以下时，加入28份质量浓度为38％的甲醛和0.5份的三聚氰胺，然后升温到87℃，在此温度下保温反应105min后，再加入1.4份的三乙醇胺和0.6份的氢氧化钾，然后在87℃保温30分钟。保温时间到后开始抽空，抽空时真空度要达到0.075MPa以上，物料温度控制在95℃以下，脱水时间约100分钟，时间到后取树脂测胶化时间，若胶化时间在(160±2℃)130～180s，则认为胶化时间不合格，继续升温到100～110℃，保温约10分钟，当胶化时间达到90～120s时，通水冷却到80℃以下。然后加入20份的甲醇到反应釜中，搅拌冷却到50℃以下抽入储罐待用。表1树脂主要指标检测结果序号树脂成型时间(160±2℃、小刀法、S)树脂固体量％实施例111055实施例211555实施例312055实施例41)按照质量份数计，首先在反应釜中加入27份的环氧大豆油，开动搅拌，加入18份双酚A、搅拌10分钟后再加入0.4份的间苯二胺，开汽升温，使物料温度升到145℃，开始计时，使物料在150±5℃的温度下保温215min；2)保温时间到后，冷却物料到110℃以下，然后在上述反应物中加入18份的苯酚、继续冷却，当物料温度降到80℃以下时，加入30份质量浓度为38％的甲醛和0.7份的氢氧化钠，然后升温到88℃，在此温度下保温反应110min后，再加入1.5份的三乙胺和0.6份的氨水，然后在88℃保温30分钟。保温时间到后开始抽空，抽空时真空度要达到0.075MPa以上，物料温度控制在95℃以下，脱水时间约100分钟，时间到后取树脂测胶化时间，若胶化时间在(160±2℃)130～180s，则认为胶化时间不合格，继续升温到100～110℃，保温约10分钟，当胶化时间达到90～120s时，通水冷却到80℃以下。然后加入21份的甲醇到反应釜中，搅拌冷却到50℃以下抽入储罐待用。实施例51)按照质量份数计，首先在反应釜中加入29份的环氧大豆油，开动搅拌，加入19份双酚A、搅拌10分钟后再加入0.5份的三乙醇胺，开汽升温，使物料温度升到145℃，开始计时，使物料在150±5℃的温度下保温230min；2)保温时间到后，冷却物料到110℃以下，然后在上述反应物中加入19份的苯酚、继续冷却，当物料温度降到80℃以下时，加入32份质量浓度为38％的甲醛和0.9份的苄基二甲胺，然后升温到89℃，在此温度下保温反应115min后，再加入1.4份的双氰胺和0.5份的三乙胺，然后在89℃保温30分钟。保温时间到后开始抽空，抽空时真空度要达到0.075MPa以上，物料温度控制在95℃以下，脱水时间约100分钟，时间到后取树脂测胶化时间，若胶化时间在(160±2℃)130～180s，则认为胶化时间不合格，继续升温到100～110℃，保温约10分钟，当胶化时间达到90～120s时，通水冷却到80℃以下。然后加入22份的甲醇到反应釜中，搅拌冷却到50℃以下抽入储罐待用。实施例61)按照质量份数计，首先在反应釜中加入30份的环氧大豆油，开动搅拌，加入20份双酚A、搅拌10分钟后再加入0.5份的咪唑，开汽升温，使物料温度升到145℃，开始计时，使物料在150±5℃的温度下保温240min；2)保温时间到后，冷却物料到110℃以下，然后在上述反应物中加入20份的苯酚、继续冷却，当物料温度降到80℃以下时，加入35份质量浓度为38％的甲醛和1份的三聚氰胺，然后升温到90℃，在此温度下保温反应120min后，再加入1.5份的三乙醇胺和0.4份的氢氧化钾，然后在90℃保温30分钟。保温时间到后开始抽空，抽空时真空度要达到0.075MPa以上，物料温度控制在95℃以下，脱水时间约100分钟，时间到后取树脂测胶化时间，若胶化时间在(160±2℃)130～180s，则认为胶化时间不合格，继续升温到100～110℃，保温约10分钟，当胶化时间达到90～120s时，通水冷却到80℃以下。然后加入22份的甲醇到反应釜中，搅拌冷却到50℃以下抽入储罐待用。以上内容仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明权利要求书的保护范围之内。当前第1页1 2 3