本发明涉及化工合成领域，特别涉及一种利用微反应装置制备橡胶促进剂MBTS的方法。
（二）
背景技术：
促进剂MBTS，化学名称为2,2-二硫代二苯并噻唑，分子式C14H8N2S4，相对分子质量为332.5，也叫促进剂DM，苯中重结晶的产品为浅黄色针状晶体，相对密度1.50，熔点180℃，具有轻微的苦味，室温下微溶于苯、二氯甲烷、四氯化碳、丙酮、乙醇、乙醚等，不溶于水、乙酸乙酯、汽油及碱。
促进剂MBTS的结构式如下所示：
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促进剂MBTS为天然橡胶及多种合成橡胶用促进剂，可产生平坦和中速硫化，硫化温度较高，有显著的后效性，不会早期硫化，操作安全，易分散，不污染，硫化橡胶耐老化。本品单独使用硫化速度慢，通常与秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、醛胺类、胍类促进剂并用，是G型氯丁胶的优良抗焦烧剂。主要用于制造轮胎、胶管、胶鞋、胶布等一般工业品。在氯丁胶中还可以起到增塑剂或延迟剂的作用。
橡胶促进剂MBTS的合成方法主要是以促进剂M为原料，使用氧化剂氧化得到。通常使用的氧化剂有亚硝酸钠、氧气、次氯酸盐、双氧水等，以上氧化方法虽各有优点，但多数会产生有害副产物或是产品质量不高，严重影响到了使用该促进剂生产出来的橡胶产品质量。
近些年来，微反应装置被广泛应用于各类反应，解决传统釜式沉淀中容易出现的局部浓度过高、过饱和度和氧化剂分布不均匀导致产品的熔点低、颜色差的问题。微反应器凭借其流体浓度梯度及混合均匀性和优良的传质传热性，可以为氧化反应的进行提供均一的反应环境，有利于稳定生产目标产物。因此，我们将微反应装置应用于促进剂MBTS的制备中，形成连续制备MBTS的工艺。
（三）
技术实现要素：
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种反应过程简单、安全高效的利用微反应装置制备橡胶促进剂MBTS的方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种利用微反应装置制备橡胶促进剂MBTS的方法，包括如下步骤：
（1）将促进剂M溶解于氢氧化钠溶液中形成M钠盐溶液，然后加入溶剂混合均匀，得到溶液A；
（2）将98%浓硫酸缓慢加入水中，降至室温后加入氧化剂，混合均匀，得到溶液B；
（3）将溶液A和溶液B经计量泵送入微反应装置中的微混合器中，充分混合后导入微反应装置中的微反应器中进行氧化反应；
（4）反应完成后，所得反应液经水洗、过滤和烘干，得到2，2-二硫代二苯并噻唑。
本发明在微通道反应器内制备橡胶促进剂MBTS/DM，可在常温常压下或稍高于反应温度下反应，反应过程简单、安全，反应为连续反应，最终得到高转化率、高质量的促进剂MBTS的制备工艺。
本发明的更优技术方案为：
步骤（1）中，M钠盐溶液的质量浓度为30%，M钠盐溶液和溶剂的体积比为1:1-6，溶剂为水、氨水、甲醇、乙醇或异丙醇。
步骤（2）中，促进剂M、氧化剂和硫酸的摩尔比为2:1-3:1，氧化剂为亚硝酸钠、氧气、次氯酸钠或双氧水，98%浓硫酸和水的质量比为3:10。
步骤（3）中，微反应器中，反应温度为30-100℃，停留时间为0.5-30min；优选反应温度为70℃，停留时间为5min。
步骤（4）中，过滤后的母液经蒸馏后得到可重复使用的溶剂。
所述微反应装置包括通过连接管相连的微混合器和微反应器，其中，微混合器的进料口通过连接管连接有1-3个物料进口。
所述微反应器为管式微反应器，内径为0.5-50mm，优选1mm，长度为0.5-20m。
所述微混合器的出料流速为0.04-50mL/min，优选0.125mL/min。
本发明的反应式如下：
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与现有技术相比，本发明具有如下优势：
（1）本发明通过使用微通道反应器来制备促进剂MBTS，反应时间缩短，反应的转化率提高，高通量，产品的质量稳定，有利于放大生产，安全性高，可以有效克服传统反应釜的缺点；
（2）本发明对设备的损耗低，可以连续不间断的进行反应；同时，本发明操作简单，溶剂可以循环套用，对环境污染小，具有良好的工业应用前景。
（四）附图说明
下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1为本发明的工艺流程示意图。
（五）具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1：
称取50g促进剂M加入适量32%的氢氧化钠调配成M含量为30%的M钠盐溶液，再加入200g乙醇混合均匀后置于锥形瓶中得A溶液；称取98%的浓硫酸30g缓慢加入100g水中，降至室温后，加入38g27.5%的双氧水，混合均匀后置于锥形瓶中得B溶液。
蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为1mL/min，反应液在反应器内停留时间为5min，反应温度为60℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定收率为97.8%，熔点170.2℃，外观为淡黄色粉末。
实施例2：
称取50g促进剂M加入适量32%的氢氧化钠调配成M含量为30%的M钠盐溶液，再加入200g乙醇混合均匀后置于锥形瓶中得A溶液；称取98%的浓硫酸30g缓慢加入100g水中，降至室温后，加入38g27.5%的双氧水，混合均匀后置于锥形瓶中得B溶液。
蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.25mL/min，反应液在反应器内停留时间为20min，反应温度为60℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定收率为98.5%，熔点170.9℃，外观为淡黄色粉末。
实施例3：
称取50g促进剂M加入适量32%的氢氧化钠调配成M含量为30%的M钠盐溶液，再加入200g乙醇混合均匀后置于锥形瓶中得A溶液；称取98%的浓硫酸30g缓慢加入100g水中，降至室温后，加入38g27.5%的双氧水，混合均匀后置于锥形瓶中得B溶液。
蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为60℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定收率为98.1%，熔点170.0℃，外观为淡黄色粉末。
实施例4：
称取50g促进剂M加入适量32%的氢氧化钠调配成M含量为30%的M钠盐溶液，再加入200g乙醇混合均匀后置于锥形瓶中得A溶液；称取98%的浓硫酸30g缓慢加入100g水中，降至室温后，加入38g27.5%的双氧水，混合均匀后置于锥形瓶中得B溶液。
蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.25mL/min，反应液在反应器内停留时间为20min，反应温度为50℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定收率为97.7%，熔点170.6℃，外观为淡黄色粉末。
实施例5：
称取50g促进剂M加入适量32%的氢氧化钠调配成M含量为30%的M钠盐溶液，再加入200g乙醇混合均匀后置于锥形瓶中得A溶液；称取98%的浓硫酸30g缓慢加入100g水中，降至室温后，加入38g27.5%的双氧水，混合均匀后置于锥形瓶中得B溶液。
蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.25mL/min，反应液在反应器内停留时间为20min，反应温度70℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定收率为98.0%，熔点170.0℃，外观为淡黄色粉末。