菲啶酮或苯并菲啶酮衍生物及其合成方法与流程

本发明涉及一种稠杂环化合物菲啶酮或苯并菲啶酮衍生物及其合成方法。

背景技术：

菲啶酮是一类重要的杂环化合物，其结构单元广泛存在于一些天然产物和生物活性药物中间体中^[1]，这类化合物具有潜在的生物活性,包括抗癌抗菌、抗病毒效能和抗细胞毒性^[2]、parp抑制剂抗癌药物^[3]，另外还可以用作hiv-1整合酶抑制剂^[4]。

传统合成菲啶酮的方法主要是通过二联苯羰基硝基化合物的环合反应、芴酮的beckmann/schmidt重排^[5]等。最近报道，邻溴苯甲酰胺在钯催化下发生偶合反应合成菲啶酮，苯炔和苯甲酰胺衍生物在钯催化下反应，同时构建c-c/c-n键合成菲啶酮^[6]。目前，我们发现在钯催化下，苯炔或萘炔分别与n-甲氧基-4-取代苯甲酰胺衍生物通过c-h/n-h键活化以及环合反应，合成得到菲啶酮或苯并菲啶酮衍生物。

技术实现要素：

本发明的目的之一在于提供一类菲啶酮或苯并菲啶酮衍生物。

本发明的目的之二在于提供这些衍生物的制备方法和光电性能。

为达到上述目的，本发明的反应过程为：

苯并双(氧二硅茂)(1)或氧二硅基萘(7)与二乙酸碘苯盐、三氟甲磺酸反应，生成苯基[邻(羟基二甲基硅基)氧二硅基稠合苯基]三氟磺酸碘化物(2)或苯基[邻(羟基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物(8)。在回流下，依次加入n-甲氧基-4-取代苯甲酰胺4a-e、氟化铯(csf)、醋酸钯(pd(oac)2)、四丁基溴化铵(tbab)、醋酸铜(cu(oac)2)，先生成苯炔中间体3或萘炔中间体9，立即与n-甲氧基-4-取代苯甲酰胺4a-e发生反应，生成氧二硅基菲啶酮衍生物5a-e和二氧三硅基菲啶酮衍生物6a-d，总得率为48-70％；或苯并菲啶酮衍生物10a-e，得率为52-83％。具体反应方程式为：

根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：

一种稠杂环化合物菲啶酮或苯并菲啶酮衍生物，其特征在于该化合物具有如下结构之一：(1)

(2)

其中r为甲氧基、甲基、氢、氯或硝基；

一种制备上述的菲啶酮或苯并菲啶酮衍生物的方法，其特征在于该方法具有如下步骤：

a.在惰性气体氮气的保护下，冰水浴条件，将三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯盐的二氯甲烷溶液中，冰水浴反应0.5～1小时，室温反应1～2小时；冰水浴条件下将该反应溶液加入到冷却的苯并双(氧二硅茂)或氧二硅基萘的二氯甲烷溶液中，继续冰水浴反应0.5～1小时，室温反应3～4小时，用二氯甲烷萃取，水洗、干燥并旋去溶剂，得到苯基[邻(羟基二甲基硅基)氧二硅基稠合苯基]三氟磺酸碘化物或苯基[邻(羟基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物，其结构式分别为：

所述的二乙酸碘苯盐的结构式为：phi(oac)2；

所述的苯并双(氧二硅茂)的结构式为：

所述的氧二硅基萘的结构式为：

b.在n2保护下，将步骤a所得苯基[邻(羟基二甲基硅基)氧二硅基稠合苯基]三氟磺酸碘化物或苯基[邻(羟基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物的乙腈溶液分批加入到n-甲氧基-4-取代苯甲酰胺衍生物、氟化铯、醋酸钯、醋酸铜及四丁基溴化铵的乙腈溶液中，回流反应2小时，分离提纯，得到固体氧二硅基菲啶酮、二氧三硅基菲啶酮或苯并菲啶酮衍生物，其结构式分别为：

所述的n-甲氧基-4-取代苯甲酰胺衍生物的结构式为：

所述的二乙酸碘盐、三氟甲磺酸、苯并双(氧二硅茂)或氧二硅基萘、n-甲氧基-4-取代苯甲酰胺衍生物、氟化铯、醋酸铜、四丁基溴化铵和醋酸钯的摩尔比为：1.0～1.5:2.5～3.0:1.0～1.2:0.5:2.5～3.0:1.0～1.5:0.5～1.0:0.02～0.03。

本发明方法以苯并双(氧二硅茂)或氧二硅基萘为芳炔前体，在室温条件下形成苯炔和萘炔，进一步与n-甲氧基-4-取代苯甲酰胺衍生物反应，生成氧二硅基菲啶酮、二氧三硅基菲啶酮或苯并菲啶酮衍生物。该合成方法具有反应速度快、反应条件温和、环境友好等优点。

从理论上分析，该方法经历了钯催化偶合反应，为构建菲啶酮或苯并菲啶酮骨架提供了新的合成思路，丰富了有机杂环化合物的合成方法。

从性能测试上分析，菲啶酮或苯并菲啶酮衍生物具有一定的光电性能(图1-4，表1-2),部分化合物具有较好的量子产率，是一种具有潜在应用价值的有机发光材料。

附图说明

图1化合物5a-e在二氯甲烷溶剂中的吸收光谱；

图2化合物10a-e在二氯甲烷溶剂中的吸收光谱；

图3化合物5a-e在二氯甲烷溶剂中的发射光谱；

图4化合物10a-e在二氯甲烷溶剂中的发射光谱。

具体实施方式

实施例一：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、苯并双(氧二硅茂)(1,1.0～1.2eq)、n-甲氧基-4-甲氧基苯甲酰胺(4a,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：2,3-氧二硅基-5,9-甲氧基-6-菲啶酮(5a)和2,3-二氧三硅基-5,9-二甲氧基-6-菲啶酮(6a)，总得率65％(5a：63％，6a：2％)。该化合物的结构为：

5a:分子式：c19h23no4si2

中文命名：2,3-氧二硅基-5,9-二甲氧基-6-菲啶酮

英文命名：2,3-oxadisilole-5,9-dimethoxy-6(5h)-phenanthridinone

分子量：385.12

熔点：167-168℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.45(s,12h,sime2),4.02(s,3h,och3),4.14(s,3h,och3),7.18(dd,j＝9.0,2.0hz,1h,ar-h),7.73(d,j＝2.0hz,1h,ar-h),7.82(s,1h,ar-h),8.35(s,1h,ar-h),8.49(d,j＝9.0hz,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ1.0,1.3,55.7,62.7,105.3,114.6,115.8,119.1,120.0,125.5,130.7,134.9,136.8,141.4,150.5,157.2,163.2ppm.

6a:分子式：c21h29no5si3

中文命名：2,3-二氧三硅基-5,9-二甲氧基-6-菲啶酮

英文命名：2,3-dioxatrisilole-5,9-dimethoxy-6(5h)-phenanthridinone

分子量：459.14

熔点：163-164℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.15(s,6h,sime2),0.50(s,6h,sime2),0.51(s,6h,sime2),4.01(s,3h,och3),4.13(s,3h,och3),7.18(dd,j＝9.0,2.0hz,1h,ar-h),7.67(d,j＝2.0hz,1h,ar-h),7.81(s,1h,ar-h),8.33(s,1h,ar-h),8.50(d,j＝9.0hz,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ0.7,1.9,2.1,55.6,62.7,105.5,115.2,117.5,117.9,120.2,128.6,130.9,135.6,139.3,148.7,152.7,157.2,163.1ppm.

实施例二：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、苯并双(氧二硅茂)(1,1.0～1.2eq)、n-甲氧基-4-甲基苯甲酰胺(4b,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：2,3-氧二硅基-5-甲氧基-9-甲基-6-菲啶酮(5b)和2,3-二氧三硅基-5-甲氧基-9-甲基-6-菲啶酮(6b)，总得率70％(5b：60％，6b：10％)。该化合物的结构为：

5b:分子式：c19h23no3si2

中文命名：2,3-氧二硅基-5-甲氧基-9-甲基-6-菲啶酮

英文命名：2,3-oxadisilole-5-methoxy-9-methyl-6(5h)-phenanthridinone

分子量：369.12

熔点：161-162℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.45(s,6h,sime2),0.46(s,6h,sime2),2.60(s,3h,ch3),4.15(s,3h,och3),7.43(dd,j＝8.0,0.5hz,1h,ar-h),7.83(s,1h,ar-h),8.16(s,1h,ar-h),8.44-8.45(m,2h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ1.0,1.3,22.1,62.7,114.5,119.3,122.0,124.1,

125.5,128.5,129.7,132.9,136.5,141.5,143.3,150.2,157.4ppm.

6b:分子式：c21h29no4si3

中文命名：2,3-二氧三硅基-5-甲氧基-9-甲基-6-菲啶酮

英文命名：2,3-dioxatrisilole-5-methoxy-9-methyl-6(5h)-phenanthridinone

分子量：443.14

熔点：158-159℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.16(s,6h,sime2),0.51(s,6h,sime2),0.53(s,6h,sime2),2.59(s,3h,ch3),4.14(s,3h,och3),7.42(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.82(s,1h,ar-h),8.06(s,1h,ar-h),8.40(s,1h,ar-h),8.44(d,j＝8.0hz,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ0.7,1.9,2.2,22.2,62.7,117.7,117.9,121.7,124.4,128.5,128.6,129.7,132.7,135.3,139.4,143.3,148.3,157.3ppm.

实施例三：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、苯并双(氧二硅茂)(1,1.0～1.2eq)、n-甲氧基苯甲酰胺(4c,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：2,3-氧二硅基-5-甲氧基-6-菲啶酮(5c)和2,3-二氧三硅基-5-甲氧基-6-菲啶酮(6c)，总得率60％(5c：50％，6c：10％)。该化合物的结构为：

5c:分子式：c18h21no3si2

中文命名：2,3-氧二硅基-5-甲氧基-6-菲啶酮

英文命名：2,3-oxadisilole-5-methoxy-6(5h)-phenanthridinone

分子量：355.11

熔点：148-149℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.449(s,6h,sime2),0.454(s,6h,sime2),4.16(s,3h,och3),7.62(t,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.80(t,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.85(s,1h,ar-h),8.40(d,j＝8.5hz,1h,ar-h),8.47(s,1h,ar-h),8.57(d,j＝7.5hz,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ1.0,1.3,62.7,114.5,119.4,122.0,125.6,126.4,128.3,128.6,132.6,133.0,136.4,141.6,150.4,157.3ppm.

6c:分子式：c20h27no4si3

中文命名：2,3-二氧三硅基-5-甲氧基-6-菲啶酮

英文命名：2,3-dioxatrisilole-5-methoxy-6(5h)-phenanthridinone

分子量：429.12

熔点：150-151℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.16(s,6h,sime2),0.51(s,6h,sime2),0.53(s,6h,sime2),4.15(s,3h,och3),7.62(t,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.80(t,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.84(s,1h,ar-h),8.32(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),8.44(s,1h,ar-h),8.56(d,j＝8.0hz,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ0.7,1.9,2.1,62.7,117.8,117.9,121.8,126.6,128.3,128.60,128.61,132.7,135.2,138.2,139.7,148.5,157.3ppm.

实施例四：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、苯并双(氧二硅茂)(1,1.0～1.2eq)、n-甲氧基-4-氯苯甲酰胺(4d,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：2,3-氧二硅基-5-甲氧基-9-氯-6-菲啶酮(5d)和2,3-二氧三硅基-5-甲氧基-9-氯-6-菲啶酮(6d)，总得率52％(5d：48％，6d：4％)。该化合物的结构为：

5d:分子式：c18h20clno3si2

中文命名：2,3-氧二硅基-5-甲氧基-9-氯-6-菲啶酮

英文命名：2,3-oxadisilole-5-methoxy-9-chloro-6(5h)-phenanthridinone

分子量：389.07

熔点：155-156℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.46(s,12h,sime2),4.15(s,3h,och3),7.54(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.84(s,1h,ar-h),8.33(s,1h,ar-h),8.36(s,1h,ar-h),8.48(d,j＝7.5hz,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ1.0,1.2,62.8,114.6,118.1,121.9,124.8,125.6,128.6,130.3,134.5,136.7,139.5,142.0,151.4,156.7ppm.

6d:分子式：c20h26clno4si3

中文命名：2,3-二氧三硅基-5-甲氧基-9-氯-6-菲啶酮

英文命名：2,3-dioxatrisilole-5-methoxy-9-chloro-6(5h)-phenanthridinone

分子量：463.09

熔点：153-154℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.16(s,6h,sime2),0.51(s,6h,sime2),0.53(s,6h,sime2),4.14(s,3h,och3),7.56(dd,j＝8.5,1.5hz,1h,ar-h),7.83(s,1h,ar-h),8.22(d,j＝1.5hz,1h,ar-h),8.31(s,1h,ar-h),8.49(d,j＝8.5hz,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ0.7,1.9,2.2,62.8,116.7,118.0,121.7,125.0,128.6,128.7,130.4,134.2,135.6,139.6,140.1,149.6,156.7ppm.

实施例五：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、苯并双(氧二硅茂)(1,1.0～1.2eq)、n-甲氧基-4-硝基苯甲酰胺(4e,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：2,3-氧二硅基-5-甲氧基-9-硝基-6-菲啶酮(5e)，得率48％。该化合物的结构为：

5e:分子式：c18h20n2o5si2

中文命名：2,3-氧二硅基-5-甲氧基-9-硝基-6-菲啶酮

英文命名：2,3-oxadisilole-5-methoxy-9-nitro-6(5h)-phenanthridinone

分子量：400.09

熔点：163-164℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.47(s,6h,sime2),0.49(s,6h,sime2),4.19(s,3h,och3),7.88(s,1h,ar-h),8.39(dd,j＝9.0,2.0hz,1h,ar-h),8.50(s,1h,ar-h),8.75(d,j＝9.0hz,1h,ar-h),9.23(d,j＝2.0hz,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ1.0,1.3,62.9,114.8,117.9,118.0,121.9,126.0,130.4,130.7,134.3,136.8,142.8,150.5,152.6,155.9ppm.

实施例六：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、氧二硅基萘(7,1.0～1.2eq)、n-甲氧基-4-甲氧基苯甲酰胺(4a,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：2,6-二甲氧基-5-苯并菲啶酮(10a)，得率60％。该化合物的结构为：

10a:分子式：c19h15no3

中文命名：2,6-二甲氧基苯并-5-菲啶酮

英文命名：2,6-dimethoxybenzo[b]phenanthridin-5(6h)-one

分子量：305.11

熔点：170-171℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ4.04(s,3h,och3),4.19(s,3h,och3),7.16-7.18(m,1h,ar-h),7.48(t,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.56(t,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.79(d,j＝1.5,1h,ar-h),7.93(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.97-7.99(m,2h,ar-h),8.48(d,j＝9.0hz,1h,ar-h),8.66(s,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ55.7,62.5,105.7,108.6,115.8,119.1,119.7,123.0,125.2,127.3,127.5,128.2,129.3,130.9,133.9,134.0,134.7,157.2,163.2ppm.

实施例七：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、氧二硅基萘(7,1.0～1.2eq)、n-甲氧基-4-甲基苯甲酰胺(4b,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：2-甲基-6-甲氧基-5-苯并菲啶酮(10b)，得率76％。该化合物的结构为：

10b:分子式：c19h15no2

中文命名：2-甲基-6-甲氧基-5-苯并菲啶酮

英文命名：2-methyl-6-methoxybenzo[b]phenanthridin-5(6h)-one

分子量：289.11

熔点：189-191℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ2.61(s,3h,ch3),4.20(s,3h,och3),7.44(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.49(t,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.56(t,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.94(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.98(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),8.00(s,1h,ar-h),8.23(s,1h,ar-h),8.44(d,j＝8.5hz,1h,ar-h),8.74(s,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ22.2,62.5,108.6,119.3,122.4,122.9,123.9,125.2,127.3,127.4,128.2,128.7,129.4,129.8,132.8,133.7,133.8,143.4,157.4ppm.

实施例八：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、氧二硅基萘(7,1.0～1.2eq)、n-甲氧基苯甲酰胺(4c,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：6-甲氧基-5-苯并菲啶酮(10c)，得率83％。该化合物的结构为：

10c:分子式：c18h13no2

中文命名：6-甲氧基-5-苯并菲啶酮

英文命名：6-methoxybenzo[b]phenanthridin-5(6h)-one

分子量：275.09

熔点：153-154℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ4.20(s,3h,och3),7.47-7.50(m,1h,ar-h),7.54-7.57(m,1h,ar-h),7.60-7.63(m,1h,ar-h),7.78-7.81(m,1h,ar-h),7.92(d,j＝8.5hz,1h,ar-h),7.96(d,j＝8.5hz,1h,ar-h),7.99(s,1h,ar-h),8.41(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),8.54-8.56(m,1h,ar-h),8.71(s,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ62.5,108.6,119.3,122.2,123.0,125.3,126.2,127.3,127.5,128.2,128.4,128.7,129.4,132.7,132.8,133.6,133.7,157.3ppm.

实施例九：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、氧二硅基萘(7,1.0～1.2eq)、n-甲氧基-4-氯苯甲酰胺(4d,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：2-氯-6-甲氧基-5-苯并菲啶酮(10d)，得率63％。该化合物的结构为：

10d:分子式：c18h12clno2

中文命名：2-氯-6-甲氧基-5-苯并菲啶酮

英文命名：2-chloro-6-methoxybenzo[b]phenanthridin-5(6h)-one

分子量：309.06

熔点：177-178℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ4.21(s,3h,och3),7.51(t,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.56-7.61(m,2h,ar-h),7.95(d,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.99(d,j＝10.0hz,1h,ar-h),8.01(s,1h,ar-h),8.39(d,j＝1.5hz,1h,ar-h),8.49(d,j＝8.5hz,1h,ar-h),8.68(s,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ62.6,108.9,118.1,122.2,123.4,124.6,125.6,127.4,127.9,128.3,128.8,129.4,130.5,133.7,134.1,134.4,139.6,156.7ppm.

实施例十：

二乙酸碘苯盐(1.0～1.5eq)、三氟甲磺酸(2.5～3.0eq)、氧二硅基萘(7,1.0～1.2eq)、n-甲氧基-4-硝基苯甲酰胺(4e,0.5eq)、氟化铯(2.5～3.0eq)、醋酸铜(1.0～1.5eq)、四丁基溴化铵(0.5～1.0eq)、醋酸钯(0.02～0.03eq)，所得菲啶酮衍生物为：2-硝基-6-甲氧基-5-苯并菲啶酮(10e)，得率52％。该化合物的结构为：

10e:分子式：c18h12n2o4

中文命名：2-硝基-6-甲氧基-5-苯并菲啶酮

英文命名：2-nitro-6-methoxybenzo[b]phenanthridin-5(6h)-one

分子量：320.08

熔点：201-202℃

外观：黄色粉末

核磁共振氢谱：¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ4.23(s,3h,och3),7.55(t,j＝7.5hz,1h,ar-h),7.62(t,j＝8.0hz,1h,ar-h),7.95(d,j＝8.5hz,1h,ar-h),8.02(s,1h,ar-h),8.03(s,1h,ar-h),8.35(dd,j＝8.5,1.5hz,1h,ar-h),8.70(d,j＝8.5hz,1h,ar-h),8.78(s,1h,ar-h),9.22(d,j＝1.5hz,1h,ar-h)ppm.

核磁共振碳谱：¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ62.8,109.3,117.7,117.9,122.1,124.0,126.0,127.4,128.4,128.5,129.5,130.3,130.7,133.5,134.2,134.4,150.5,155.8ppm.

表1.化合物5a-e和10a-e的光化学性能和热稳定性

^[a]在二氯甲烷溶剂中测定。^[b]最大吸收波长。^[c]最大发射波长。^[d]1.0mh2so4的奎宁溶液为标准(φ313＝0.48)测试5a-e，用0.1mh2so4的奎宁溶液为标准(φ365＝0.54)测试10a-e。^[e]分解温度用热重分析测定，在氮气保护下，加热速度10℃/分钟。

表2.化合物5a-e和10a-e的电化学性能

^[a]利用循环伏安法在乙腈溶剂中测定氧化电位(eox)，铂电极作工作电极，铂丝作辅助电极，饱和甘汞电极(sce)作参比电极，琼脂盐桥，0.1m四丁基六氟磷酸铵作电解质，以二茂铁(真空离解能－4.8ev)作外标计算，扫描速率100mv/s，e1/2(fc/fc⁺)＝0.43v。^[b]homo＝-[eox–[e1/2(fc/fc⁺)]+4.8].^[c]能级差eg由在二氯甲烷中的紫外吸收估算.^[d]lumo＝homo+opticalbandgap。