本发明涉及一种2-氯-5-氯甲基吡啶二聚体的控制方法,属于农药中间体领域。
背景技术:
2-氯-5-氯甲基吡啶(ccmp)是吡虫啉等多种农药、医药的主要中间体,年需求量20000余吨。不仅国内部分吡虫啉原药企业对ccmp有稳定需求,德国拜耳等国外公司每年从我国采购的ccmp数量也有增加趋势。ccmp无色或淡黄色晶体,密度1.3-1.4,mp.38℃,bp.187℃,有刺激性气味。在精馏纯化过程中,因为温度高,易形成二聚体盐,dimericccmp。
分子式c12h10cl4n2,
分子量324.1。
结构式:
水蒸气蒸馏法系指将含有挥发性成分的植物材料与水共蒸馏,使挥发性成分随水蒸气一并馏出,经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。该法适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、在水中稳定且难溶或不溶于水的植物活性成分的提取。直接向不混溶于水的液体混合物中通入水蒸气的蒸馏方法,常用来降低操作温度,以便将高沸点或热敏性物质从料液中蒸发出来,从而得到纯化。
技术实现要素:
本发明的目的是提供一种2-氯-5-氯甲基吡啶二聚体的控制方法。
实现本发明目的的技术解决方案是:一种2-氯-5-氯甲基吡啶二聚体的控制方法,将水蒸气连续通入2-氯-5-氯甲基吡啶的粗品溶液中,物料温度控制在80~150℃,操作压力-0.05~-0.08mpa,达到相平衡时,汽相含有水蒸气和组分2-氯-5-氯甲基吡啶,汽相的总压等于水蒸气分压和2-氯-5-氯甲基吡啶分压之和,物料在80~150℃温度下沸腾,组分2-氯-5-氯甲基吡啶随水蒸气蒸出,水蒸汽蒸馏过程结束后,水蒸汽和2-氯-5-氯甲基吡啶被冷凝,由于蒸汽和2-氯-5-氯甲基吡啶不混溶,形成两相后被分离。
与现有技术相比,本发明采用水蒸气蒸馏法将含有挥发性成分的材料与水共蒸馏,使挥发性成分随水蒸气一并馏出,经冷凝分取挥发性成分,该法工艺简单、成本低廉,且提取效率高。
具体实施方式
将水蒸气连续通入2-氯-5-氯甲基吡啶的粗品溶液中,在达到相平衡时,汽相含有水蒸气和组分2-氯-5-氯甲基吡啶,汽相的总压等于水蒸气分压和2-氯-5-氯甲基吡啶分压之和。当汽相总压等于外压时,液体便在远低于2-氯-5-氯甲基吡啶正常沸点的温度下沸腾,组分2-氯-5-氯甲基吡啶随水蒸气蒸出。在水蒸气蒸馏操作中,水蒸气起到载热体和降低沸点的作用。水蒸气价廉易得,冷却后容易分离。如果蒸馏操作中使用饱和水蒸气,且外部加入的热量不足,水蒸气将部分冷凝,形成两个液相。这时汽相中水蒸气的分压最大,等于其饱和蒸气压,液体将在最低温度下沸腾,但由于水的饱和蒸气压远高于2-氯-5-氯甲基吡啶的蒸气分压,所以馏出汽相中组分2-氯-5-氯甲基吡啶的含量很少,水蒸气的耗用量最大。采用外部加热或使用过热蒸汽将料液升温到允许的最高温度,以增大2-氯-5-氯甲基吡啶的蒸气分压。同时,选择较低的操作压力,降低水蒸气分压,节省水蒸气用量。2-氯-5-氯甲基吡啶不溶或者几乎不溶于水,在沸腾期间与水长时间共存不会发生化学变化。100℃左右,具有大于10mmhg的蒸汽压。水蒸汽蒸馏是一种用于对热灵敏的样品纯化技术。完成蒸汽蒸馏可通过连续地将蒸汽流过容器中样品混合物。该技术温和,蒸馏过程中被蒸馏的材料2-氯-5-氯甲基吡啶不会加热到比蒸汽温度还高。过程结束时,蒸汽和2-氯-5-氯甲基吡啶被冷凝。它们不混溶,并形成两相而被分离。
实施例1
在1000ml带有温度计和搅拌装置的三口烧瓶中,投入150克,含量85%的2-氯-5-氯甲基吡啶的粗品溶液,将水蒸气连续通入该粗品溶液中,物料温度控制在80~150℃,操作压力-0.05~-0.08mpa。物料在80~150℃温度下沸腾,达到相平衡时,组分2-氯-5-氯甲基吡啶随水蒸气蒸出。水蒸汽和2-氯-5-氯甲基吡啶被冷凝,形成两相被分离。水蒸汽蒸馏过程结束后,得到2-氯-5-氯甲基吡啶124克,含量98%。收率95.3%。二聚体盐,dimericccmp的含量0.7%,符合控制指标要求。