本发明涉及脱肟
技术领域：
，具体涉及催化脱肟反应以制备羰基化合物的技术。
背景技术：
：脱肟反应是有机合成中的一个重要反应。由于肟类较稳定，肟化-脱肟过程可以应用于羰基化合物的鉴定、提纯、保护。这一策略早在上个世纪就被广泛运用，例如被E.J.Corey应用于红诺霉素A（erythronolideA）的全合成中。此外，由于肟可以由非羰基化合物合成，脱肟反应也是合成各种羰基化合物的有效方法，例如，在以柠檬烯为原料制备香芹酮（carvone）的合成工艺中，脱肟是关键一步反应。由上述可见，脱肟反应，具有很高的应用价值。然而，目前所常见的脱肟技术通常使用大量化学试剂，产生大量固废，或使用易爆危险的强氧化剂，或使用含氯或硝基的对环境有害的溶剂或助剂，或使用昂贵的金属催化剂。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种安全、低成本的由碲催化脱肟的方法。本发明的技术方案是：以二苯基二碲醚为催化剂，以氧气为氧化剂，对肟或芳基或烷基取代的肟进行加热。本发明使用商品化的二苯基二碲醚为催化剂，在无溶剂条件下，以氧气为氧化剂，加热肟，可脱肟得到羰基化合物，催化剂还可以重复利用。该方法清洁环保、成本低廉、操作安全，是一种有效的脱肟方法。在本发明中，原料为各种芳基或烷基取代的肟；在本发明中，反应不需要溶剂，可以降低反应成本，并使得过程清洁环保。本发明的氧化剂为氧气，可以充分氧化底物，产率最高。进一步地，本发明所述二苯基二碲醚与肟或芳基或烷基取代的肟的投料摩尔比为1～5∶100。该投料比，不但充分促进了反应的进行，并且还利于成本的降低。更优选的，所述二苯基二碲醚与肟或芳基或烷基取代的肟的投料摩尔比为2.5∶100。本发明所述加热的温度为40～80℃。可以促使原料反应完全，并避免过度氧化产物产生而带来的杂质。更优选的，所述加热的温度为60℃，收率可达92%。总之，本发明以二苯基二碲醚为催化剂，氧气为氧化剂，在无溶剂条件下加热脱肟。与传统方法相比，本方法具有绿色环保、产率高、反应条件温和安全、不使用任何配体、催化剂用量低、不使用溶剂、氧化剂成本低廉，是保护-脱保护羰基或合成羰基化合物的简便合成方法。具体实施方式下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。实施例1：在反应试管中加入1mmol二苯甲酮肟，0.025mmol二苯基二碲醚，充入氧气，并接上氧气球，60℃下加热24小时。柱层析分离得产物二苯甲酮，产率92%。以上反应式如下：实施例2：其他条件同实施例1，检验不同溶剂下的反应，实验结果如表1所示。表1不同溶剂的检验编号溶剂二苯甲酮产率（%）1无溶剂922乙腈953乙醇924水89由上述结果可知，反应在各种溶剂或无溶剂时产率都较佳，从成本、安全、环保考虑，优选无溶剂的条件。实施例3：其他条件同实施例1，检验不同温度下的反应，实验结果如表2所示。表2不同反应温度的检验编号温度（℃）二苯甲酮产率（%）140832609238087由上述结果可知，反应温度优选60℃。实施例4：其他条件同实施例1，检验催化剂用量（基于原料肟的摩尔用量）的反应，实验结果如表3所示。表3催化剂用量效果的检验编号二苯基二碲醚用量（%）二苯甲酮产率（%）118822.5923592由上述结果可知，综合考虑产率和成本，催化剂的用量优选2.5mol%（基于反应物）。实施例5：其他条件同实施例1，检验不同氧化剂下的反应，实验结果如表4所示。表4不同氧化剂的检验编号氧化剂二苯甲酮产率（%）1空气502氧气92由上述结果可知，反应优选氧气为氧化剂。实施例6：其他条件同实施例1，检验不同肟的应用范围，实验结果见表5。反应式如下：表5检验不同双取代端烯的应用范围编号取代基R1取代基R2产物产率（%）1PhPh2a9224-MeC6H44-MeC6H42b8434-MeOC6H44-MeOC6H42c7044-FC6H44-FC6H42d945PhMe2e5364-MeC6H4Me2f8573-MeC6H4Me2g8484-ClC6H4Me2h8293-ClC6H4Me2i80102-ClC6H4Me2j72114-NO2C6H4Me2k8212PhC3H72l54由上表可知，本方法有着广泛的应用范围。实施例7：按比例放大反应至20mmol规模，以4-甲基苯乙酮肟为原料，其它条件同实施例1，做反应。反应结束后，通过蒸馏得到产物苯乙酮，残渣作回收作为催化剂直接重复利用，结果如表6。表6检验催化剂重复利用编号重复次数产率（%）1084218632844383548565847682由上表可知，催化剂可以多次回收利用而不失效。当前第1页1 2 3