本发明涉及用于防治害虫的喹啉类衍生物及其氮氧化物和盐。
背景技术：
：现在农业由于农药的长时间使用，作物上的害虫对其产生了抗药性，使现有的农药防治效果明显降低，为了解决该问题，需要不断开发出具有杀虫活性的新型化合物。技术实现要素：本发明提供一种喹啉类衍生物，以及包含这类衍生物的组合物，该喹啉类衍生物及其组合物用于防治有用植物上的害虫。具体地：一方面，本发明提供一种如式(a)所示的化合物或式(a)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及其可接受的盐：其中：r1为氢、c1-6烷基、卤代c1-6烷基、c2-6烯基或c1-6烷氧基；r2为氢或c1-6烷基；r3为氢、c1-6烷基、氨基-c1-6亚烷基-、c6-14芳基、c6-14芳基-c1-6亚烷基-、-(c＝o)r6或-so2r7；其中，r3任选地被1、2、3、4、5或6个选自x1的取代基取代；其中，r6为c1-6烷基、c2-6烯基、c2-6炔基、c3-10环烷基、c6-14芳基、c6-14芳基-c1-6亚烷基-、3-10元杂环基、5-10元杂芳基、-or8或-nrnrm；其中，r7为c1-6烷基、c3-10环烷基、c6-14芳基、5-10元杂芳基或-nrnrm；其中，r8为c1-6烷基、c2-6烯基、c2-6炔基、c3-10环烷基、3-10元杂环基、5-10元杂芳基、c6-14芳基或c6-14芳基-c1-6亚烷基-；其中，各rn和rm独立地为氢、c1-6烷基、c3-10环烷基、c6-14芳基或5-10元杂芳基；或rn、rm和与之相连接的氮原子形成3-10元杂环基；其中，x1为卤素、硝基、氰基、氧代(＝o)、羟基、氨基、c1-6烷基、c2-6烯基、c2-6炔基、卤代c1-6烷基、卤代c2-6烯基、卤代c2-6炔基、c1-6烷氧基、卤代c1-6烷氧基、c3-8环烷基、c6-14芳基、卤代c6-14芳基、c6-14芳基氧基、5-10元杂芳基或卤代5-10元杂芳基；或x1为以下子结构式：其中，各rx独立地为卤素或c1-6烷基；p为0、1、2、3或4；ay为c6-14芳基或5-10元杂芳基；其中所述的c6-14芳基或5-10元杂芳基任选地被卤素、c1-6烷基或c1-6烷氧基取代；r4a为氢、卤素、氰基、c1-6烷基、卤代c1-6烷基、c1-6烷氧基、c1-6烷基-(c＝o)-、c1-6烷氧基-(c＝o)-或c1-6烷基-(c＝o)-o-；r4b为氢、卤素、c1-6烷基、卤代c1-6烷基、c1-6烷氧基、c1-6烷基-(c＝o)-、c1-6烷氧基-(c＝o)-或c1-6烷基-(c＝o)-o-；r4c为氢、卤素、c1-6烷基、卤代c1-6烷基或c1-6烷氧基；条件为：r4a、r4b和r4c不同时为氢；q为0、1、2、3或4；各r5独立地为卤素、硝基、氰基、c1-6烷基、卤代c1-6烷基、c1-6烷氧基或卤代c1-6烷氧基；y为键、-o-、-s-、-o(cr9r10)n-l1-或-nr11-l2-；其中，r9和r10各自独立地为氢或c1-6烷基；或r9、r10与相连接的碳原子形成c＝o；n为1、2或3；l1为键或含有1、2、3、4、5或6个碳原子的直链或支链；r11为氢或c1-6烷基；l2为键、c＝o或so2；z为c6-14芳基或5-10元杂芳基；其中，z任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自x2的取代基取代；其中，x2为卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、c1-6烷基、卤代c1-6烷基、c2-6烯基、c1-6烷氧基、卤代c1-6烷氧基、c6-14芳基或卤代c6-14芳基；条件为：1)本发明式(a)所示的化合物不包含化合物2,3-二甲基-5-(三氟甲基)-6-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯、2,3-二甲基-7-(三氟甲基)-6-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯、2,3-二甲基-5-(三氟甲基)-6-((4'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)喹啉-4-基乙酸酯和2,3-二甲基-7-(三氟甲基)-6-((4'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)喹啉-4-基乙酸酯；2)当本发明式(a)所示的化合物中r3为-(c＝o)r6，r6为-or8，r8为c1-4烷基，r1为c1-4烷基，r2为c1-4烷基，r4c为氢，q为0，y为o时，z不为5-三氟甲基-2-吡啶基或3-卤素-5-三氟甲基-2-吡啶基。在一些实施例中，r1为氢、c1-4烷基、卤代c1-4烷基、c2-4烯基或c1-4烷氧基；r2为氢或c1-4烷基；r3为氢、c1-4烷基、氨基-c1-4亚烷基-、c6-10芳基、c6-10芳基-c1-4亚烷基-、-(c＝o)r6或-so2r7；其中，r3任选地被1、2、3、4、5或6个选自x1的取代基取代；其中，r6为c1-4烷基、c2-4烯基、c2-4炔基、c3-6环烷基、c6-10芳基、c6-10芳基-c1-4亚烷基-、3-10元杂环基、5-10元杂芳基、-or8或-nrnrm；其中，r7为c1-4烷基、c3-6环烷基、c6-10芳基、5-10元杂芳基或-nrnrm；其中，r8为c1-4烷基、c2-4烯基、c2-4炔基、c3-6环烷基、3-10元杂环基、5-10元杂芳基、c6-10芳基或c6-10芳基-c1-4亚烷基-；其中，各rn和rm独立地为氢、c1-4烷基、c3-6环烷基、c6-10芳基或5-10元杂芳基；或rn、rm和与之相连接的氮原子形成3-10元杂环基；其中，x1为卤素、硝基、氰基、氧代(＝o)、羟基、氨基、c1-4烷基、c2-4烯基、c2-4炔基、卤代c1-4烷基、卤代c2-4烯基、卤代c2-4炔基、c1-4烷氧基、卤代c1-4烷氧基、c3-6环烷基、c6-10芳基、卤代c6-10芳基、c6-10芳基氧基、5-10元杂芳基或卤代5-10元杂芳基；或x1为以下子结构式：其中，各rx独立地为卤素或c1-4烷基；p为0、1、2、3或4；ay为c6-12芳基或5-10元杂芳基；其中所述的c6-12芳基或5-10元杂芳基任选地被卤素、c1-4烷基或c1-4烷氧基取代；r4a为氢、卤素、氰基、c1-4烷基、卤代c1-4烷基、c1-4烷氧基、c1-4烷基-(c＝o)-、c1-4烷氧基-(c＝o)-或c1-4烷基-(c＝o)-o-；r4b为氢、卤素、c1-4烷基、卤代c1-4烷基、c1-4烷氧基、c1-4烷基-(c＝o)-、c1-4烷氧基-(c＝o)-或c1-4烷基-(c＝o)-o-；r4c为氢、卤素、c1-4烷基、卤代c1-4烷基或c1-4烷氧基。还在一些实施例中，r1为氢、c1-4烷基或卤代c1-4烷基；r2为氢或c1-4烷基；r3为氢、c1-4烷基、氨基-c1-4亚烷基-、c6-10芳基、c6-10芳基-c1-4亚烷基-、-(c＝o)r6或-so2r7；其中，r3任选地被1、2、3、4、5或6个选自x1的取代基取代；其中，r6为c1-4烷基、c2-4烯基、c3-6环烷基、c6-10芳基、c6-10芳基-c1-4亚烷基-、5-10元杂芳基、-or8或-nrnrm；其中，r7为c1-4烷基、c3-6环烷基、c6-10芳基、5-10元杂芳基或-nrnrm；其中，r8为c1-4烷基或c6-10芳基；其中，各rn和rm独立地为氢、c1-4烷基或c3-6环烷基；或rn、rm和与之相连接的氮原子形成3-10元杂环基；其中，x1为卤素、硝基、氰基、氧代(＝o)、羟基、氨基、c1-4烷基、c2-4烯基、c2-4炔基、卤代c1-4烷基、卤代c2-4烯基、卤代c2-4炔基、c1-4烷氧基、卤代c1-4烷氧基、c3-6环烷基、c6-10芳基、卤代c6-10芳基、c6-10芳基氧基、5-10元杂芳基或卤代5-10元杂芳基；或x1为以下子结构式：其中，各rx独立地为卤素或c1-4烷基；p为0、1、2、3或4；ay为c6-10芳基或5-10元杂芳基；其中所述的c6-10芳基或5-10元杂芳基任选地被卤素、c1-4烷基或c1-4烷氧基取代；r4a为氢、卤素、氰基、c1-4烷基、卤代c1-4烷基、c1-4烷氧基或c1-4烷氧基-(c＝o)-；r4b为氢、卤素、c1-4烷基、卤代c1-4烷基、c1-4烷氧基或c1-4烷氧基-(c＝o)-；r4c为氢、卤素、c1-4烷基或卤代c1-4烷基。还在一另些实施例中，r1为氢、-ch3、-ch2ch3、-ch(ch3)2、-c(ch3)3、-chf2或-cf3。还在一另些实施例中，r2为氢、-ch3、-ch2ch3或-c(ch3)3。还在一另些实施例中，r3为以下子结构式：还在一另些实施例中，r4a为氢、氟、氯、溴、氰基、-ch3、-ch2ch3、-cf3、-och3或-c(＝o)och3。还在一另些实施例中，r4b为氢、氟、氯、溴、-ch3、-ch2ch3、-chf2、-cf3、-och3或-c(＝o)och3。还在一另些实施例中，r4c为氢、氟、氯、溴、-ch3、或-cf3。在一些实施例中，q为0、1、2、3或4；各r5独立地为卤素、硝基、氰基、c1-4烷基、卤代c1-4烷基、c1-4烷氧基或卤代c1-4烷氧基；y为键、-o-、-s-、-o(cr9r10)n-l1-或-nr11-l2-；其中，r9和r10各自独立地为氢或c1-4烷基；或r9、r10与相连接的碳原子形成c＝o；n为1、2或3；l1为键或含有1、2、3、4、5或6个碳原子的直链或支链；r11为氢或c1-4烷基；l2为键、c＝o或so2；z为c6-10芳基或5-10元杂芳基；其中，z任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自x2的取代基取代；其中，x2为卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、c1-4烷基、卤代c1-4烷基、c2-4烯基、c1-4烷氧基、卤代c1-4烷氧基、c6-10芳基或卤代c6-10芳基。还在一些实施例中，q为0、1、2、3或4；各r5独立地为卤素或c1-4烷基；y为键、-o-、-s-、-o(cr9r10)n-l1-或-nr11-l2-；其中，r9和r10各自独立地为氢；或r9、r10与相连接的碳原子形成c＝o；n为1或2；l1为键或含有1、2或3个碳原子的直链或支链；r11为氢；l2为键、c＝o或so2；z为c6-10芳基或5-10元杂芳基；其中，z任选地被1、2、3、4、5、6、7或8个选自x2的取代基取代；其中，x2为卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、c1-4烷基、卤代c1-4烷基、c2-4烯基、c1-4烷氧基、卤代c1-4烷氧基、c6-10芳基或卤代c6-10芳基。还在另一些实施例中，各r5独立地为氟、氯、溴、-ch3或-ch2ch3。还在另一些实施例中，y为键、-o-、-o(c＝o)-、-o(c＝o)-ch＝ch-或-nh-(c＝o)-。还在另一些实施例中，z为以下子结构式：在一些实施例中，本发明提供一种如式(b)所示的化合物或式(b)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及其可接受的盐：条件为：1)本发明式(b)所示的化合物不包含化合物2,3-二甲基-5-(三氟甲基)-6-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯和2,3-二甲基-7-(三氟甲基)-6-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯；2)当本发明式(b)所示的化合物中r3为-(c＝o)r6，r6为-or8，r8为c1-4烷基，r1为c1-4烷基，r2为c1-4烷基，r4c为氢，q为0时，z不为5-三氟甲基-2-吡啶基或3-卤素-5-三氟甲基-2-吡啶基；其中，r1、r2、r3、r4a、r4b、r4c、r5、q、r6、r8和z具有本发明所述的含义；其中，2,3-二甲基-5-(三氟甲基)-6-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯所对应的结构为：2,3-二甲基-7-(三氟甲基)-6-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯所对应的结构为：还在一些实施例中，本发明提供一种如式(c)所示的化合物或式(c)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及其可接受的盐：条件为：本发明式(c)所示的化合物不包含2,3-二甲基-5-(三氟甲基)-6-((4'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)喹啉-4-基乙酸酯和2,3-二甲基-7-(三氟甲基)-6-((4'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)喹啉-4-基乙酸酯；其中，r1、r2、r3、r4a、r4b、r4c、r5、q和z具有本发明所述的含义；其中，2,3-二甲基-5-(三氟甲基)-6-((4'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)喹啉-4-基乙酸酯所对应的结构为：2,3-二甲基-7-(三氟甲基)-6-((4'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)喹啉-4-基乙酸酯所对应的结构为：还在另一些实施例中，本发明提供以下结构之一的化合物或具有以下结构化合物的立体异构体、氮氧化物及其可接受的盐，但并不限于这些化合物：另一方面，本发明提供一种组合物，其包含本发明的化合物作为活性物质。在一些实施方案中，本发明所述的组合物，进一步包含农药学上可接受的表面活性剂和载体。还在一些实施方案中，本发明所述的组合物包含其他活性物质，其中其他活性物质为杀菌剂、杀细菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀节肢动物剂、除草剂或植物生长调节剂中的一种或多种。另一方面，本发明提供包含本发明化合物的组合物在农业中的应用。在一些实施方案中，本发明提供包含本发明化合物的组合物在农业中作为杀菌剂的用途。还在另一些实施方案中，本发明提供包含本发明化合物的组合物在农业中作为杀虫剂的用途。还在一些实施方案中，本发明提供包含本发明化合物的组合物在其他领域的应用。另一方面，本发明提供一种防治植物病原性真菌、害虫的方法，所述方法包括用有效量的本发明化合物处理植物或土壤。本发明的详细说明定义和一般术语除非另外说明，本发明所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本发明涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本发明。除非另外说明，应当应用本文所使用的下列定义。出于本发明的目的，化学元素与元素周期表cas版，和《化学和物理手册》，第75版，1994一致。此外，有机化学一般原理可参考"organicchemistry",thomassorrell,universitysciencebooks,sausalito:1999,和"march'sadvancedorganicchemistry"bymichaelb.smithandjerrymarch,johnwiley&sons,newyork:2007中的描述，其全部内容通过引用并入本文。术语“任选”或“任选地”是指随后描述的事件或情形可以但不一定出现，即，该描述包括其中所述事件或情形出现的情况以及不出现的情况。例如，“任选地被1、2、3或4个…所取代”包括该基团被1个、或2个、或3个、或4个所述的取代基所取代的情况，以及该基团不被所述取代基取代的情况。进一步地，当该基团被1个以上所述取代基取代时，所述取代基之间是相互独立，即，所述的1个以上的取代基可以是互不相同的，也可以是相同的。像本发明所描述的，本发明的化合物可以任选地被一个或多个取代基所取代，如上面的通式化合物，或者像实施例里面特殊的例子，子类，和本发明所包含的一类化合物。一般而言，术语“取代”表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。除非其他方面表明，一个任选的取代基团可以在基团各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地在各个位置取代。另外，需要说明的是，除非以其他方式明确指出，在本发明中所采用的描述方式“各…独立地为”与“…各自独立地为”和“…独立地为”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。在本说明书的各部分，本发明公开化合物的取代基按照基团种类或范围公开。特别指出，本发明包括这些基团种类和范围的各个成员的每一个独立的次级组合。例如，术语“c1-6烷基”特别指独立公开的甲基、乙基、c3烷基、c4烷基、c5烷基和c6烷基。“c1-4烷基”特指独立公开的甲基、乙基、c3烷基(即丙基，包括正丙基和异丙基)、c4烷基(即丁基，包括正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基)。本发明使用的术语“烷基”或“烷基基团”，表示含有1至20个碳原子的，饱和的直链或支链一价烃基基团，其中，所述烷基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。除非另外详细说明，烷基基团含有1-20个碳原子。在一些实施方案中，烷基基团含有1-12个碳原子；在另一些实施方案中，烷基基团含有1-6个碳原子；在又一些实施方案中，烷基基团含有1-4个碳原子；在另一些实施方案中，烷基基团含有1-3个碳原子。术语“c1-6烷基”表示包含1-6个碳原子的烷基基团。烷基基团的实例包含，但并不限于，甲基(me、-ch3)，乙基(et、-ch2ch3)，正丙基(n-pr、-ch2ch2ch3)，异丙基(i-pr、-ch(ch3)2)，正丁基(n-bu、-ch2ch2ch2ch3)，异丁基(i-bu、-ch2ch(ch3)2)，仲丁基(s-bu、-ch(ch3)ch2ch3)，叔丁基(t-bu、-c(ch3)3)，正戊基(-ch2ch2ch2ch2ch3)，2-戊基(-ch(ch3)ch2ch2ch3)，3-戊基(-ch(ch2ch3)2)，2-甲基-2-丁基(-c(ch3)2ch2ch3)，3-甲基-2-丁基(-ch(ch3)ch(ch3)2)，3-甲基-1-丁基(-ch2ch2ch(ch3)2)，2-甲基-1-丁基(-ch2ch(ch3)ch2ch3)，正己基(-ch2ch2ch2ch2ch2ch3)，2-己基(-ch(ch3)ch2ch2ch2ch3)，3-己基(-ch(ch2ch3)(ch2ch2ch3))，2-甲基-2-戊基(-c(ch3)2ch2ch2ch3)，3-甲基-2-戊基(-ch(ch3)ch(ch3)ch2ch3)，4-甲基-2-戊基(-ch(ch3)ch2ch(ch3)2)，3-甲基-3-戊基(-c(ch3)(ch2ch3)2)，2-甲基-3-戊基(-ch(ch2ch3)ch(ch3)2)，2,3-二甲基-2-丁基(-c(ch3)2ch(ch3)2)，3,3-二甲基-2-丁基(-ch(ch3)c(ch3)3)，正庚基，正辛基，等等。术语“亚烷基”表示从饱和的直链或支链烃中去掉两个氢原子所得到的饱和的二价烃基基团。除非另外详细说明，亚烷基基团含有1-12个碳原子。在一实施方案中，亚烷基基团含有1-8个碳原子；在一实施方案中，亚烷基基团含有1-6个碳原子；在另一实施方案中，亚烷基基团含有1-4个碳原子；在又一实施方案中，亚烷基基团含有1-3个碳原子；还在一实施方案中，亚烷基基团含有1-2个碳原子。这样的实例包括亚甲基(-ch2-)，亚乙基(-ch2ch2-)，亚丙基(-ch2ch2ch2-)，-ch(ch3)ch2-，-c(ch3)2-，-ch2ch2ch(ch3)-，-ch2ch2c(ch3)2-，等等。术语“烯基”表示含有2-12个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个碳-碳sp2双键，其中，所述烯基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代，其包括“cis”和“tans”的定位，或者"e"和"z"的定位。在一些实施方案中，烯基基团包含2-8个碳原子；在另一些实施方案中，烯基基团包含2-6个碳原子；在又一些实施方案中，烯基基团包含2-4个碳原子。烯基基团的实例包括，但并不限于，乙烯基(-ch＝ch2)、烯丙基(-ch2ch＝ch2)、烯丙基(-ch＝chch3)等等。术语“炔基”表示含有2-12个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个碳-碳sp三键，其中，所述炔基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。在一些实施方案中，炔基基团包含2-8个碳原子；在另一些实施方案中，炔基基团包含2-6个碳原子；在又一些实施方案中，炔基基团包含2-4个碳原子。炔基基团的实例包括，但并不限于，乙炔基、丙炔基等等。术语“环烷基”是指含有3-12个环碳原子的，单价或多价的非芳香性的饱和单环、双环或三环体系。在一些实施方案中，环烷基包含3-10个环碳原子；在另一些实施方案中，环烷基包含3-8个环碳原子；在又一些实施方案中，环烷基包含3-6个环碳原子。环烷基基团的实例包括，但并不限于，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。所述环烷基基团可以任选的被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。术语“芳基”表示含有6-14个环原子，或6-12个环原子，或8-12个环原子，或6-10个环原子的单环、双环和三环的芳基基团，其中所述芳香体系中有一个或多个附着点与分子的其余部分相连，术语“芳基”可以和术语“芳香环”或“芳环”交换使用，所述芳基基团包括芳香环与芳香环、或芳香环与非芳香性的碳环稠合而成的环体系。芳基基团的实例可以包括苯基、萘基、蒽基、1,2,3,4-四氢萘基、2,3-二氢-1h-茚基、二环[4,2,0]辛-1(6),2,4-三烯基。所述芳基基团可以是取代或非取代的，其中取代基可以是，但并不限于，氟、氯、溴、氧代(＝o)、氰基、硝基、羧基、羟基、氨基、氨基甲基、氨基酰基、甲氨基、苯氨基、羟基甲基、甲基磺酰基、氨基磺酰基、乙酰基、甲氧基、苯氧基、三氟甲氧基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡咯基、咪唑基、咪唑啉基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡咯基、苯基、吡啶基、嘧啶基、-c(＝nh)nh2或三氟甲基等。术语“杂环基”和“杂环”在此处可交换使用，都是指包含3-12个环原子的饱和或部分不饱和的单环、双环或三环体系，其中至少一个环原子选自氮、硫和氧原子，且所述杂环体系中任意一个环都是非芳香性的。除非另外说明，杂环基可以是碳基或氮基，且-ch2-基团可以任选地被-c(＝o)-替代。环的硫原子可以任选地被氧化成s-氧化物。环的氮原子可以任选地被氧化成n-氧化合物。在一些实施方案中，杂环基为5-12个原子组成的杂环基；在另一些实施方案中，杂环基为5-8个原子组成的杂环基；在又一些实施方案中，杂环基为5-7个原子组成的杂环基；还在一些实施方案中，杂环基为5-6个原子组成的杂环基。杂环基还可以是双环杂环基；在一些实施方案中，杂环基是7-12个原子组成的双环杂环基；在另一些实施方案中，杂环基是7-10个原子组成的双环杂环基；在又一些实施方案中，杂环基是8-10个原子组成的双环杂环基。杂环基的实例包括，但不限于：环氧乙烷基、氮杂环丁基、氧杂环丁基、吡咯烷基、吡唑烷基、二氢噻吩基、1,3-二氧环戊基、1,3-二氧环己基、1,4-二氧环己基、二硫环戊基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、哌啶基、1,2-二氢吡啶基、吗啉基、硫代吗啉基、六氢嘧啶基、1,6-二氢嘧啶基、1,2-二氢嘧啶基、1,2-二氢吡嗪基、1,3-噁嗪烷基、哌嗪基、噁唑烷基、二噁烷基、二噻烷基、噻噁烷基、高哌嗪基、高哌啶基、氧杂环庚烷基、硫杂环庚烷基、2-氧杂-5-氮杂双环[2.2.1]庚-5-基。杂环基中-ch2-基团被-c(＝o)-取代的实例包括，但不限于，2-氧代吡咯烷-1-基、氧代-1,3-噻唑烷基、2-氧代噁唑烷-3-基、2-氧代哌啶-1-基、3-氧代吗啉基、2-氧代哌嗪-1-基、3,5-二氧代哌啶基、2-氧代四氢嘧啶-1(2h)-基和2-氧代二氢嘧啶-1(2h)-基。杂环基中硫原子被氧化的实例包括，但不限于，环丁砜基、1,1-二氧代硫代吗啉基和1,1-二氧代-1,2-硫代吗啉基。所述的杂环基基团可以是取代或非取代的，其中取代基可以是，但并不限于，氟、氯、溴、氧代(＝o)、氰基、硝基、羧基、羟基、氨基、氨基甲基、氨基酰基、甲氨基、苯氨基、羟基甲基、甲基磺酰基、氨基磺酰基、乙酰基、甲氧基、苯氧基、三氟甲氧基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡咯基、咪唑基、咪唑啉基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡咯基、苯基、吡啶基、嘧啶基、-c(＝nh)nh2或三氟甲基等。在一些实施方案中，杂环基为5-6个原子组成的杂环基，是指包含5或6个环原子的饱和或部分不饱和的单环，其中至少一个环原子选自氮、硫和氧原子。5-6个原子组成的杂环基的实例包括，但不限于：吡咯烷基，吡咯啉基，吡唑啉基，吡唑烷基，咪唑啉基，咪唑烷基，四氢呋喃基，二氢呋喃基，四氢噻吩基，噁唑烷基，哌啶基，1,2-二氢吡啶基，吗啉基，硫代吗啉基，六氢嘧啶基，1,6-二氢嘧啶基，1,2-二氢嘧啶基，1,2-二氢吡嗪基，1,3-噁嗪烷基，哌嗪基，1,2,3,6-四氢吡啶基，1,2,3,4-四氢吡啶基，1,2,3,4-四氢嘧啶基，2,5-二氢-1h-吡咯基等。5-6个原子组成的杂环基中的-ch2-基团可以被-c(＝o)-取代，或其中的硫原子可以被氧化成s-氧化物。并且，所述的5-6个原子组成的杂环基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。术语“杂芳基”表示含有5-12个环原子，或5-10个环原子，或5-6个环原子的单环、双环和三环体系，其中至少一个环是芳香族的，且至少一个环包含一个或多个氮、硫和氧的杂原子，其中所述杂芳体系中有一个或多个附着点与分子其余部分相连。术语“杂芳基”可以与术语“杂芳环”或“杂芳族化合物”交换使用。所述杂芳基包括杂芳环与芳香环、杂芳环与杂芳环、或杂芳环与非芳香性的碳环或杂环稠合而成的环体系。在一些实施方案中，5-10个原子组成的杂芳基包含1、2、3或4个独立选自氧、硫和氮的杂原子。在一些实施方案中，杂芳基为7-12个原子组成的杂芳基，其包含1、2、3或4个独立选自o、s和n的杂原子；7-12个原子组成的杂芳基可以是单环体系，也可以是包含两个环的双环体系。在另一些实施方案中，杂芳基为7-10个原子组成的杂芳基，其包含1、2、3或4个独立选自氧、硫和氮的杂原子；7-10个原子组成的杂芳基可以是单环体系，也可以是包含两个环的双环体系。所述杂芳基基团可以是取代或非取代的，其中取代基可以是，但并不限于，氟、氯、溴、氧代(＝o)、氰基、硝基、羧基、羟基、氨基、氨基甲基、氨基酰基、甲氨基、苯氨基、羟基甲基、甲基磺酰基、氨基磺酰基、乙酰基、甲氧基、苯氧基、三氟甲氧基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢吡咯基、咪唑基、咪唑啉基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡咯基、苯基、吡啶基、嘧啶基、胍基(-nhc(＝nh)nh2)、-n＝c＝s、-c(＝nh)nh2或三氟甲基等。杂芳基基团的实例包括，但并不限于，呋喃基、咪唑基(如1h-咪唑-1-基)、异噁唑基、噁唑基(如2-噁唑基)、吡咯基、1,3,4-噁二唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、哒嗪基(如3-哒嗪基)、噻唑基(如2-噻唑基)、2-噻吩基、3-噻吩基、吡唑基(如4-吡唑基、1h-吡唑-1-基)、吡嗪基、1,3,5-三嗪基、三唑基、四唑基等；也包括以下的双环，但绝不限于这些双环：苯并吡咯基、6,7-二氢噻吩[3,2-c]并吡啶-5(4h)-基、1,3-二氧代异吲哚啉-2-基、嘧啶并咪唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、二氢苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基(如1h-吲哚-1-基)、异吲哚啉-2-基、苯并[d]噻唑-2-基、吲唑基(如1h-吲唑-1-基等)、喹啉基(如2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基)、异喹啉基(如1-异喹啉基、3-异喹啉基或4-异喹啉基)、5,6,7,8-四氢喹啉基、3,4-二氢-2h-吡喃并[3,2-b]吡啶基、2,3-二氢-[1,4]二噁英并[2,3-b]吡啶基、2,3-二氢苯并[b][1,4]二噁英基、6,7-二氢-5h-环戊烷并[3,2-b]吡啶基、2,3-二氢呋喃[3,2-b]吡啶、喹啉酮基、二氢喹啉酮基、苯并[d][1,3]二氧杂戊环-5-基等。术语“烷氧基”表示烷基基团通过氧原子与分子其余部分相连，其中，烷基基团具有如本发明所述的含义。在一些实施方案中，烷氧基基团含有1-6个碳原子；在另一些实施方案中，烷氧基基团含有1-4个碳原子；在又一些实施方案中，烷氧基基团含有1-3个碳原子。所述烷氧基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。烷氧基基团的实例包括，但并不限于，甲氧基(meo、-och3)，乙氧基(eto、-och2ch3)，1-丙氧基(n-pro、n-丙氧基、-och2ch2ch3)，等等。术语“芳基氧基”表示芳基基团通过氧原子与分子其余部分相连，其中，芳基基团具有如本发明所述的含义。术语“芳基-亚烷基”表示芳基基团通过亚烷基与分子其余部分相连，其中芳基基团和亚烷基基团具有如本发明所述的含义。所述芳基-亚烷基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。芳基-亚烷基的实例包括，但并不限于，苯基亚甲基，苯基亚乙基等等。术语“杂原子”是指o、s、n、p和si，包括n、s和p任何氧化态的形式；伯、仲、叔胺和季铵盐的形式；或者杂环中氮原子上的氢被取代的形式，例如，n(像3,4-二氢-2h-吡咯基中的n)，nh(像吡咯烷基中的nh)或nr(像n-取代的吡咯烷基中的nr)。术语“卤素”是指氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i)。术语“卤代烷基”，“卤代烯基”，“卤代炔基”，“卤代烷氧基”，“卤代芳基”或“卤代杂芳基”，表示烷基，烯基，炔基，烷氧基，芳基或杂芳基基团被一个或多个卤素原子所取代，其中，烷基，烯基，炔基，烷氧基，芳基或杂芳基基团具有如本发明所述的含义。本发明“可接受的盐”包括酸加成的盐及碱加成的盐，合适的碱为碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、，特别是钠、钾、镁、和钙盐，以及铵、具有(c1-c4)-烷基基团的伯、仲和叔胺，(c1-c4)-烷醇的单-、二-和三烷醇胺、胆碱以及氯化胆碱。盐可以为与一种无机酸加成的盐，无机酸可以为盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸或磷酸，或与有机酸加成的盐，有机酸可以为甲酸、碳酸，和烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、丁二酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、饱和或单不饱和或二不饱和的c6-c20脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有1-20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的芳族基团，例如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有1-20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳族基团，例如苯基和萘基)，其中所述烷基和芳基基团可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。本发明化合物的组合物和制剂本发明还涉及包含一种本发明化合物式(a)的组合物。该类组合物尤其进一步包含如下所定义的助剂。合适的助剂是溶剂，液体载体，固体载体或填料，表面活性剂，分散剂，乳化剂，润湿剂，辅助剂，加溶剂，渗透促进剂，保护性胶体，粘附剂，增稠剂，保湿剂，驱除剂，引诱剂，进食刺激剂，相容剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，着色剂，增粘剂和粘合剂。合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，如中到高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇类，如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇类；dmso；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺类；酰胺类，例如n-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；以及它们的混合物。合适的固体载体或填料是矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，以及它们的混合物。合适的表面活性剂是表面活性物质，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，n-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类，糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。n-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的a-b或a-b-a类型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的a-b-c类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物a对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂，矿物油或植物油以及其他助剂。合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是聚硅氧烷、硅酮乳、长链醇、脂肪酸及其盐、以及含氟有机物及其混合物。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。如果合适，也可存在其他额外的组分，例如保护性胶体、粘合剂(binder)、粘着剂(adhesive)、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂(sequestrant)、络合剂。通常，所述活性成分可以与常用于制剂目的的任意固体或液体添加剂组合。本发明所述农用化学杀菌剂、杀虫剂可以以其制剂形式或由其制备的使用形式施用，所述使用形式例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂(cold-foggingconcentrate)、热雾浓缩剂、胶囊化的颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的流动性浓缩剂(flowableconcentrate)、即用型溶液、可撒粉的粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉末剂、油混溶性流动浓缩剂、油混溶性液体、气剂(在压力下)、产气产品、泡沫剂、糊剂、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、混悬剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性和水分散性的颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性或水分散性粉剂，可湿性粉剂、经活性物质浸渍的天然产物及合成物质，以及聚合物和种子包衣材料中的微胶囊，以及ulv(ultralowvolume)冷雾和热雾制剂。所述制剂可任选包括含有其它农药化合物的组合。本发明所述的化合物可与其它杀真菌剂组合形成杀真菌混合物和它们的协同混合物。本发明所述的杀真菌化合物通常与一种或多种其它杀真菌剂联合施用，从而防治更宽范围的不期望病害。此外，本发明所述的化合物可与其它杀虫剂结合，包括杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂(arthropodicide)、杀菌剂或它们的组合，所述其它杀虫剂在就应用所选的介质中与本发明化合物相容并且不拮抗本发明化合物的活性以形成杀虫混合物和它们的协同混合物。此外，本发明所述的化合物可与除草剂结合以形成杀生物混合物和它们的协同混合物。本发明所述的化合物通常与一种或多种除草剂联合施用，从而防治更宽范围的不期望植物。此外，所述的农药化合物还可以是杀细菌剂、引诱剂、生长调节剂、肥料、安全剂、杀菌剂(sterilant)或它们的组合，其中，所述的农药化合物在就应用所选的介质中与本发明化合物相容并且不拮抗本发明化合物的活性。因此，在所述实施方式中，将所述其它农药化合物作为增补毒剂使用，用于相同或不同的用途。利用本发明化合物的组合物对植物和植物部位进行本发明的处理可直接进行或通过常规处理方法作用于其周围环境、生境或存贮空间进行，所述常规处理方法为，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，对于植物繁殖材料，特别是对于种子，还可通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、结壳、包被一层或多层包衣等。还可通过超低容量法或将本发明化合物制剂或本发明化合物本身注射到土壤中来有效利用活性物质。本发明化合物及组合物的应用本发明涉及控制或防止有用植物受到侵害的害虫的非限制性实例包括：半翅目(hemiptera)：飞虱(飞虱科(delphacidae))如褐飞虱(nilaparvatalugens)、小灰飞虱(laodelphaxstriatellus)；叶蝉(角顶叶蝉科(deltocephalidae))如绿稻叶蝉(黑尾叶蝉(nephotettixcincticeps))；蚜虫(蚜科(aphididae))如棉蚜(aphisgossypii)、苜蓿蚜(aphiscraccivorakoch)；蝽科(pentatomidae)如花角绿蝽(nezaraantennata)；粉虱(aleyrodidae)如温室粉虱(trialeurodesvaporariorum)；蚧(coccidae)如加州红蚌质蚧(calformiaredscale)(aonidiellaaurantii)；网蝽科(tingidae)；木虱(homoptera，psyllidea)；鳞翅目(lepidoptera)：螟蛾(pyralidae)如二化螟(chilosuppressalis)；夜蛾(noctuidae)如斜纹贪夜蛾(spodopteralitura)、粘虫(pseudaletiaseparata)、实夜蛾属(heliothisspp.)和铃夜蛾属(helicoverpaspp.)；粉蝶(pieridae)如菜粉蝶(pierisrapae)；卷蛾(tortricidae)如褐带卷蛾属(adoxophyes)；细蛾(gracillariidae)如茶细蛾(caloptiliatheivora)和苹果细蛾(phyllonorycterringoneella)；蛀果蛾(carposinidae)如桃蛀果蛾(carposinaniponensis)；潜蛾(lyonetiidae)如潜蛾属(lyonetiaspp.)；毒蛾(lymantriidae)如毒蛾属(lymantriaspp.)和黄毒蛾属(euproctisspp.)；巢蛾(yponomeutidae)如小菜蛾(plutellaxylostella)；麦蛾(gelechiidae)如红铃麦蛾(pectinophoragossypiella)和马铃薯麦蛾(phthorimaeaoperculella)；灯蛾(arctiidae)如美国白蛾(hyphantriacunea)；以及谷蛾(tineidae)如衣蛾(tineatranslucens)和幕谷蛾(tineolabisselliella)；缨翅目(thysanoptera)：西花蓟马(frankliniellaoccidentalis)、棕榈蓟马(thripspalmi)、黄色硬蓟马(scirtothripsdorsalis)、烟蓟马(thripstabaci)、丽花蓟马(frankliniellaintonsa)和马铃薯蓟马(frankliniellafusca)；双翅目(diptera)：家蝇(muscadomestica)、淡色库蚊(culexpopienspallens)、三膝虻(tabanustrigonus)、葱蝇(hylemyaanitqua)、灰地种蝇(hylemyaplatura)、中华按蚊(anophelessinensis)、日本稻潜蝇(agromyzaoryzae)、稻潜蝇(hydrelliagriseola)、稻秆蝇(chloropsoryzae)、瓜寡鬃实蝇(dacuscucurbitae)、地中海果实蝇(ceratitiscapitata)和三叶草斑潜蝇(liriomyzatrifolii)；鞘翅目(coleoptera)：茄二十八星瓢虫(epilachnavigintioctopunctata)、黄曲条菜跳甲(phyllotretastriolata)、水稻负泥虫(oulemaoryzae)、稻象(echinocnemussquameus)、稻水象(lissorhoptrusoryzophilus)、棉铃象(anthonomusgrandis)、绿豆象(callosobruchuschinensis)、寄生谷象(sphenophorusvenatus)、日本弧丽金龟(popilliajaponica)、古铜异丽金龟(anomalacuprea)、根萤叶甲属(diabroticaspp.)、马铃薯叶甲(leptinotarsadecemlineata)、叩甲属(agriotesspp.)、烟草窃蠹(lasiodermaserricorne)、小圆皮蠹(anthrenusverbasci)、赤拟谷盗(triboliumcastaneum)、褐粉蠹(lyctusbrunneus)、白斑星天牛(anoplophoramalasiaca)和纵坑切梢小蠹(tomicuspiniperda)；直翅目(orthoptera)：东亚飞蝗(locustamigratoria)、非洲蝼蛄(gryllotalpaafficana)、北海道稻蝗(oxyayezoensis)和日本稻蝗(oxyajapanica)；膜翅目(hymenoptera)：新疆菜叶蜂(athaliarosae)、切叶蚁属(acromyrmexspp.)和火蚁属(solenopsisspp.)；线虫(nematodes)：水稻干尖线虫(aphelenchoidesbesseyi)、草莓芽线虫(nothotylenchusacris)、大豆孢囊线虫(heteroderaglycines)、南方根结线虫(meloidogyneincognita)、短体线虫属(pratylenchuspenetrans)和异常珍珠线虫(nacobbusaberrans)；蜚蠊目(blattariae)：德国小蠊(blattellagermanica)、黑胸大蠊(periplanetafuliginosa)、美洲大蠊(periplanetaamericana)、褐斑大蠊(periplanetabrunnea)和东方蜚蠊(blattaorientalis)；蜱螨目(acarina)：叶螨科(tetranychidae)(例如，朱砂叶螨(tetranychuscinnabarinus)、二斑叶螨(tetranychusurticae)、柑橘全爪螨(panonychuscitri)和小爪螨属(oligonychusspp.))；瘿螨科(eriophyidae)(例如，橘刺皮瘿螨(aculopspelekassi))；跗线螨科(tarsonemidae)；细须螨科(tenuipalpidae)；杜克螨科(tuckerellidae)；粉螨科(tuckerellidaeacaridae)；麦食螨科(pyroglyphidae)(例如，粉尘螨(dermatophagoidesfarinae)和屋尘螨(dermatophagoidesptrenyssnus))；肉食螨科(cheyletidae)、马六甲肉食螨(cheyletusmalaccensis)和马六甲肉食螨(cheyletusmoorei)；以及皮刺螨科(dermanyssidae)。本发明的化合物及组合物具有潜在的杀微生物活性，在作物保护和材料保护中可用于防治不需要的微生物，例如真菌和细菌，对根肿菌纲(plasmodiophoromycetes)、peronosporomycetes(同义词卵菌纲(oomycetes))、壶菌纲(chytridiomycetes)、接合菌纲(zygomycetes)、子囊菌纲(ascomycetes)、担子菌纲(basidiomycetes)和半知菌纲(deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(fungiimperfecti))的土传真菌具有效力。可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。在本发明的范围内，有用植物包括以下植物种类：谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、高粱以及相关物种)；甜菜(糖萝卜以及饲用甜菜)；梨果、核果以及软水果(苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、覆盆子和黑莓)；豆科植物(扁豆、宾豆、豌豆、大豆)；油料作物(油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生或大豆)；瓜类植物(南瓜、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑橘属水果(桔子、柠檬、葡萄柚、柑橘)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、红椒)；月桂类植物(鳄梨、樟属、樟脑)或植物，例如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、啤酒花、香蕉以及天然橡胶植物，连同草皮、观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树，例如针叶树，以及植物繁殖材料。术语“植物繁殖材料”应当被理解为表示该植物的生殖部分，例如种子，这些部分可以用于该植物的繁殖，以及营养性材料，例如插条或块茎(例如马铃薯)。本发明的杀真菌剂和杀虫剂组合物通过有效量的活性物质可治疗性或保护性/预防性防治植物病原性真菌和害虫。因此，本发明还涉及用于防治植物病原性真菌和害虫治疗性和保护性方法，所述方法通过将本发明的活性成分或组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤进行。施用可以在种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤被病原性真菌和害虫侵染之前和之后进行。所用术语“有效量”表示足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌和害虫且不对被处理植物引起显著损害的量的本发明组合物或化合物。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素如待防治的真菌和害虫品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件以及所用具体化合物。本发明化合物或组合物使用方法简单，将本发明化合物或组合物施于所述的病菌、害虫或其生长介质上。本发明化合物或组合物的施用剂量根据天气条件、剂型、施用时机、施用方法、施用面积、目标病害、目标作物等变化。一般合成过程在本说明书中，如果在化学名称和化学结构间存在任何差异，结构是占优的。一般地，本发明的化合物可以通过本发明所描述的方法制备得到，除非有进一步的说明，其中取代基的定义如(a)所示。下面的合成方案和实施例1-43用于进一步举例说明本发明的内容。所属领域的技术人员将认识到：本发明所描述的化学反应可以用来合适地制备许多本发明的其他化合物，且用于制备本发明的化合物的其它方法都被认为是在本发明的范围之内。例如，根据本发明那些非例证的化合物的合成可以成功地被所属领域的技术人员通过修饰方法完成，如适当的保护干扰基团，通过利用其他已知的试剂(除了本发明所描述的)，或将反应条件做一些常规的修改。另外，本发明所公开的反应或已知的反应条件也公认地适用于本发明其他化合物的制备。色谱柱是使用硅胶柱。硅胶(300-400目)购于青岛海洋化工厂。核磁共振光谱数据通过brukeravance400核磁共振谱仪或brukeravanceiiihd600核磁共振谱仪来测定，以cdc13,dmso-d6,cd3od或丙酮-d6为溶剂(报导以ppm为单位)，用tms(0ppm)或氯仿(7.25ppm)作为参照标准。当出现多重峰的时候，将使用下面的缩写：s(singlet，单峰),d(doublet，双峰),t(triplet，三重峰),m(multiplet，多重峰),br(broadened，宽峰),dd(doubletofdoublets，四重峰),dt(doubletoftriplets，双三重峰),ddd(doubletofdoubletofdoublets，双双二重峰),ddt(doubletofdoubletoftriplets，双双三重峰),dddd(doubletofdoubletofdoubletofdoublets，双双双二重峰)。偶合常数，用赫兹(hz)表示。低分辨率质谱(ms)数据测定的条件是：agilent6120quadrupolehplc-ms(柱子型号：zorbaxsb-c18,2.1x30mm,3.5μm,6min,流速为0.6ml/min，流动相：5％-95％(含0.1％甲酸的ch3cn)在(含0.1％甲酸的h2o)中的比例))，在210/254nm用uv检测，用电喷雾电离模式(esi)。下面简写词的使用贯穿本发明：pe石油醚ea乙酸乙酯dmfn,n-二甲基甲酰胺cdc13氘代氯仿g克mg毫克mol摩尔mmol毫摩尔ml毫升下列反应方案描述了制备本发明公开化合物的步骤。其中，r1、r2、r3、r4a、r4b、r4c、r5、r6、r8、rm、rn、q和z具有本发明所描述的含义。合成方案合成方案(一)式(a-1)所示的化合物可以通过合成方案(一)所公开的方法合成。化合物a与化合物b在碱性体系中反应，得到化合物c；化合物c经过还原反应，得到化合物d；化合物d经过重氮化反应后得到的化合物，经过酯化反应，得到化合物e；化合物e经过水解反应，得到化合物f；化合物f与化合物g在碱性体系中反应，得到化合物h；化合物h经过还原反应得到化合物i；化合物i与化合物j反应得到的化合物，在二苯醚体系中加热反应，得到化合物k；化合物k与化合物l反应，得到化合物a-1；其中x为氟、氯或溴。合成方案(二)式(a-2)所示的化合物可以通过合成方案(二)所公开的方法合成。化合物m与化合物g在碱性体系中反应，得到化合物n；化合物n经过还原反应，得到化合物o；化合物o与化合物j反应后得到的化合物，在二苯醚体系中加热反应，得到化合物p；化合物p与化合物l反应，得到化合物a-2；其中x为氟、氯或溴。合成方案(三)式(a-3)所示的化合物可以通过合成方案(三)所公开的方法合成。化合物p与化合物q在碱性体系中反应，得到化合物a-3；其中x为氟、氯或溴。合成方案(四)式(a-4)所示的化合物可以通过合成方案(四)所公开的方法合成。化合物p与化合物r在碱性体系中反应，得到化合物a-4。合成方案(五)式(a-5)所示的化合物可以通过合成方案(五)所公开的方法合成。化合物p与化合物s在碱性体系中反应，得到化合物a-5。合成方案(六)式(a-6)所示的化合物可以通过合成方案(五)所公开的方法合成。化合物p与化合物t在碱性体系中反应，得到化合物a-6。合成方案(七)式(a-7)所示的化合物可以通过合成方案(七)所公开的方法合成。化合物u与化合物g在碱性体系中反应，得到化合物v；化合物v经过还原反应，得到化合物w；化合物w与化合物j反应得到的化合物，在二苯醚体系中加热反应，得到化合物x；化合物x与化合物y反应，得到化合物a-7；其中x为氟、氯或溴；其中rz为具体实施方式以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。实施例在以下实施例中，发明人以本发明的部分化合物为例，详细描述了本发明化合物的制备过程。中间体：4-(4-溴苯氧基)苯酚的合成第一步：1-溴-4-(4-硝基苯氧基)苯基的合成将4-溴苯酚(8.6g,50mmol)、碳酸钾(10.4g,75mmol)、n,n-二甲基甲酰胺(100ml)加入到500ml单口瓶中,并将反应升温至60℃下搅拌2小时。然后慢慢滴加对氟硝基苯(7.1g,50mmol)的n,n-二甲基甲酰胺溶液(30ml)，滴加完毕后再继续反应10小时。反应完毕后将反应混合物冷却到室温，将混合物倒入300ml冰水中搅拌0.5小时，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(60mlx3)，得到黄色固体14g，收率：95％。lc-ms:(m+1)m/z＝296.0。第二步：4-(4-溴苯氧基)苯胺的合成将1-溴-4-(4-硝基苯氧基)苯基(14.0g,47.7mmol)、铁粉(11.2g,200mmol)、乙醇(180ml)、水(60ml)及35％盐酸(0.3g)加入到反应瓶中，置换氮气，升温到90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(150ml)，用盐水洗涤(50mlx3)，分液，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，剩余物经硅胶柱层析分离[pe/ea(v/v)＝2/1]，得到砖红色固体7.8g，收率：64％。lc-ms:(m+1)m/z＝264.0。第三步：4-(4-溴苯氧基)苯酚的合成氮气保护下，将4-(4-溴苯氧基)苯胺(5.26g,20mmol)溶于20ml的冰醋酸中，然后缓慢升温至55℃，当溶液澄清后，慢慢滴加盐酸溶液(2n,20ml)，滴加完毕，在冰浴条件下加入亚硝酸钠溶液(2n,20ml)，当反应混合液澄清后，加入38％的氟硼酸溶液(25ml)，然后在80℃的条件下反应12小时。反应结束后，将体系冷却至室温，并静置10小时，有大量的沉淀产生，将混合物过滤，得到黄色固体为氟硼酸重氮盐。在氮气保护的条件下将氟硼酸重氮盐溶于50ml的乙酸酐中，然后慢慢升温至110℃反应4小时，减压除去乙酸酐，得到黑色的油状物。加入50ml乙醇和45％的氢氧化钠溶液(30ml)，加热回流反应10小时。加入2n的盐酸调节ph＝6，乙酸乙酯萃取(80mlx3)，饱和食盐水洗涂(30mlx3)，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩滤液，剩余物经硅胶柱层析纯化[pe/ea(v/v)＝3/1]，得到黄色固体2.9g，收率：55.8％。lc-ms:(m+1)m/z＝265.2。使用相应的原料，通过中间体4-(4-溴苯氧基)苯酚的类似合成方法进行制备，即可得到表1中的中间体化合物。表1中间体：2-甲基-3-氧代戊酸乙酯的合成在氮气保护下，将氢化钠(9.5g，0.6eqv.60％wt)和四氢呋喃(100ml)加入500ml单口烧瓶内，在-10℃下搅拌20分钟后，滴加丙酸乙酯(40g，392mmol)，滴完后在室温下继续反应5小时。过滤除去固体，滤液减压蒸馏除去四氢呋喃，粗产物用乙酸乙酯萃取(50mlx3)，合并有机相，减压浓缩得到黄色液体26.0g，收率:43.6％。lc-ms:(m+1)m/z＝159.1。中间体：n-(4-(苯并[d][1,3]二氧杂戊环-5-基氧基)-3,5-二氯苯基)-2-溴乙酰胺的合成第一步：5-(2,6-二氯-4-硝基苯氧基)苯并[d][1,3]二氧杂戊环的合成将苯并[d][1,3]二氧杂戊环-5-醇(10g，72mmol)、3,5-二氯-4-氟硝基苯(22.7g，108mmol)、碳酸钾(15mg，108mmol)和80ml干燥的n,n-二甲基甲酰胺加入250ml单口烧瓶内，在氮气保护下于80℃反应15小时。冷至室温，加入冰水剧烈搅拌，有固体析出，抽滤并用水洗涤滤饼(30mlx3)，干燥，得到浅黄色固体18g，收率:71.7％。lc-ms:(m+1)m/z＝328.0。第二步：4-(苯并[d][1,3]二氧杂戊环-5-基氧基)-3,5-二氯苯胺的合成将5-(2,6-二氯-4-硝基苯氧基)苯并[d][1,3]二氧杂戊环(10g,30.6mmol)氯化铵(2.5g,45.9mmol)和乙醇与水的混合溶液[乙醇/水(v/v)＝10/1，220ml]加入500ml单口瓶中，升温至回流后缓慢加入还原铁粉(3.4g,62mmol)，加完后继续回流反应5小时。降至室温后过滤除去铁粉，滤液减压蒸馏除去乙醇，得到的粘稠物加水并用盐酸调节ph，析出固体产物，过滤，得到浅黄色固体7g，收率:77.8％。lc-ms:(m+1)m/z＝298.0。第三步：n-(4-(苯并[d][1,3]二氧杂戊环-5-基氧基)-3,5-二氯苯基)-2-溴乙酰胺的合成将4-(苯并[d][1,3]二氧杂戊环-5-基氧基)-3,5-二氯苯胺(1000mg,3.36mmol)溶解于二氯甲烷中(20ml)，氮气保护下，加入1ml三乙胺搅拌10分钟后滴加溴乙酰溴(1340mg,6.7mmol)，在室温下搅拌10小时后减压浓缩除去二氯甲烷，粗产物乙酸乙酯(50mlx3)，脱溶后得到淡黄色固体1300mg，收率:92.8％。lc-ms:(m+1)m/z＝419.9。中间体：2-溴-n-(4-((1-溴萘基-2-基)氧基)-3,5-二氯苯基)乙酰胺的合成第一步：1-溴-2-(2,6-二氯-4-硝基苯氧基)萘的合成将1-溴萘酚(5g，22.5mmol)、3,5-二氯-4-氟硝基苯(7.6g，34mmol)、碳酸钾(6.2g，45mmol)和80ml干燥的n,n-二甲基甲酰胺加入250ml单口烧瓶内，在氮气保护下于90℃反应15小时。反应结束冷至室温，加入冰水剧烈搅拌，有固体析出，抽滤并用水洗涤滤饼(30mlx3)，干燥，得到浅黄色固体7g，收率:76.1％。lc-ms:(m+1)m/z＝411.9。第二步：4-((1-溴萘基-2-基)氧基)-3,5-二氯苯胺的合成将1-溴-2-(2,6-二氯-4-硝基苯氧基)萘(5g,12.2mmol)氯化铵(1.3g,24.5mmol)和乙醇与水的混合溶液[乙醇/水(v/v)＝10/1，150ml]加入250ml单口瓶中，升温至回流后缓慢加入还原铁粉(2.5g,45mmol)，加完后继续回流反应5小时。降至室温后过滤除去铁粉，滤液减压蒸馏除去乙醇，得到的粘稠物加水并用盐酸调节ph，析出固体产物，过滤，得到浅黄色固体3.5g，收率:76.1％。lc-ms:(m+1)m/z＝381.9。第三步：2-溴-n-(4-((1-溴萘基-2-基)氧基)-3,5-二氯苯基)乙酰胺的合成将4-((1-溴萘基-2-基)氧基)-3,5-二氯苯胺(1000mg,2.6mmol)溶解于二氯甲烷中(20ml)，氮气保护下，加入1ml三乙胺搅拌10分钟后滴加溴乙酰溴(1050mg,5.2mmol)，在室温下搅拌10小时。减压浓缩除去二氯甲烷，粗产物乙酸乙酯萃取(50mlx3)，脱溶，得到淡黄色固体920mg，收率:70.7％。lc-ms:(m+1)m/z＝501.8。中间体：1-(6-氯吡啶-2-基)-3-甲基-1h-吡唑-4-甲酰氯的合成第一步：(e)-乙基2-(甲氧基亚甲基)-3-氧代丁酸的合成将乙酰乙酸乙酯(100g，0.769mol)、原甲酸三乙酯(171g，1.15mol)以及乙酸酐(118g,1.15mol)加入500ml单口烧瓶内，升温至120℃并进行分液，待无副产物蒸出后继续升温至140℃继续分馏副产物，反应5小时后减压蒸馏除去低沸点杂质，常压下蒸馏，得到橙黄色液体92.7g，收率:65％。lc-ms:(m+1)m/z＝187.1。第二步：1-(6-氯吡啶-2-基)-3-甲基-1h-吡唑-4-甲酸乙酯的合成将2-氯-6肼基吡啶(1.5g,10mmol)、乙醇(100ml)加入250ml单口烧瓶内，在-10℃下冷却15分钟，然后将(e)-乙基2-(甲氧基亚甲基)-3-氧代丁酸的乙醇溶液缓慢滴入，搅拌4小时后继续在室温下搅拌10小时，减压蒸馏，得到淡黄色固体2.8g，收率:90％。lc-ms:(m+1)m/z＝265.9。第三步：1-(6-氯吡啶-2-基)-3-甲基-1h-吡唑-4-甲酸的合成将1-(6-氯吡啶-2-基)-3-甲基-1h-吡唑-4-甲酸乙酯(2.77g，0.01mmol)、50ml乙醇加入250ml单口烧瓶内，升温至85℃下回流，然后加入氢氧化钠(0.827g，0.015mol)，回流5小时，降温至室温后加入盐酸调节ph＝5，析出固体，过滤，得到白色固体产物1.8g，收率：72.3％。lc-ms:(m+1)m/z＝238.0。第四步：1-(6-氯吡啶-2-基)-3-甲基-1h-吡唑-4-甲酰氯的合成将1-(6-氯吡啶-2-基)-3-甲基-1h-吡唑-4-甲酸(1g,4.2mmol)、二氯亚砜(10ml)加入100ml单口烧瓶内，在氮气保护下于室温环境下反应5小时。然后减压蒸馏除去二氯亚砜，得到黄色液体产物1g，收率95％。lc-ms:(m+1)m/z＝256.0。实施例1：6-(4-(4-溴苯氧基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯的合成第一步：1-(4-(4-溴苯氧基)苯氧基)-2-甲基-4-硝基苯的合成将4-(4-溴苯氧基)苯酚(2.9g,11mmol)、碳酸钾(2.3g,16.7mmol)、n,n-二甲基甲酰胺(25ml)加入到100ml单口瓶中,并将反应升温至60℃下搅拌2小时。然后慢慢滴加4-氟-3-甲基硝基苯(1.72g,11mmol)的n,n-二甲基甲酰胺溶液(10ml)，滴加完毕后继续反应10小时。反应完毕后将反应混合物冷却到室温，将混合物倒入到100ml冰水中并搅拌0.5小时，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤三次(30mlx3)，得到黄色固体3.35g，收率：76.3％。lc-ms:(m+1)m/z＝400.1。第二步：4-(4-(4-溴苯氧基)苯氧基)-3-甲基苯胺的合成将1-(4-(4-溴苯氧基)苯氧基)-2-甲基-4-硝基苯(3.3g,8.3mmol)、铁粉(3.1g,55mmol)、乙醇(50ml)、水(20ml)及35％盐酸(0.1ml)加入到反应瓶中，置换氮气，升温到90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤出固体杂质，将滤液减压浓缩后，加入乙酸乙酯稀释(60ml)，用盐水洗涤(15mlx3)，分液，有机相无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，剩余物经硅胶柱层析分离[pe/ea(v/v)＝2/1]，得到黄色油状物1.8g，收率：60.5％。lc-ms:(m+1)m/z＝370.1。第三步：6-(4-(4-溴苯氧基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1h)-酮的合成将4-(4-(4-溴苯氧基)苯氧基)-3-甲基苯胺(1.8g,5mmol),2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(0.93g,5.9mmol),冰醋酸(0.1g,1.67mmol)，甲苯(50ml)在氮气保护下加入到带有分水器的100ml单口瓶中，然后将反应温度升至120℃，并在120℃下回流分水18小时后将甲苯溶剂蒸出，得到油状物；用二苯醚溶液(10ml)将油状物溶解，并将反应温度升至255℃，搅拌反应30分钟后，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30ml)，有固体析出，过滤出固体，并用石油醚/乙酸乙酯混合溶液洗涤(v/v＝20/1,10mlx3)，得到灰褐色固体1.2g，收率：52％。lc-ms:(m+1)m/z＝464.1。第四步：6-(4-(4-溴苯氧基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯的合成将6-(4-(4-溴苯氧基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1h)-酮(0.4g,0.86mmol)溶于10ml的乙酸酐中，氮气保护下，升温至130℃反应12小时。蒸出溶剂，加入乙酸乙酯(20ml)，盐水洗涤(10mlx3)，有机相用硫酸镁干燥，过滤，浓缩滤液，硅胶柱层析分离[pe/ea(v/v)＝10/1]，得黄色固体0.27g，收率：61％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):7.92-7.84(m,1h),7.38-7.28(m,4h),7.12-6.81(m,5h),3.2-3.1(m,2h),2.71(s,3h),2.48(s,3h),2.31(s,3h),1.41(td,j＝8.1,2.1hz,3h).lc-ms:(m+1)m/z＝507.1。将表1中的中间体化合物与对应的物料通过实施例1的类似合成方法进行制备，即可得到表2中的目标化合物。表2实施例20：2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯的合成第一步：2-甲基-4-硝基-1-(4-苯氧基苯氧基)苯的合成将4-苯氧基苯酚(2.03g,11mmol)、碳酸钾(2.3g,16.7mmol)、n,n-二甲基甲酰胺(25ml)加入到100ml单口瓶中,并将反应升温至60℃下搅拌2小时。然后慢慢滴加4-氟-3-甲基硝基苯(1.72g,11mmol)的n,n-二甲基甲酰胺溶液(10ml)，滴加完毕后再继续反应10小时。冷却到室温，而后将混合物倒入到100ml冰水中并搅拌0.5小时，有固体析出，过滤出固体，用水洗涤三次(30mlx3)，得到黄色固体3.0g，收率：85％。第二步：3-甲基-4-(4-苯氧基苯氧基)苯胺的合成将2-甲基-4-硝基-1-(4-苯氧基苯氧基)苯(2.56g,8.0mmol)、铁粉(3.1g,55mmol)、乙醇(50ml)、水(20ml)及35％盐酸(0.1ml)加入到反应瓶中，置换氮气，升温到90℃搅拌反应12小时。反应完毕后，过滤出固体杂质，将滤液浓缩后，加入乙酸乙酯稀释(60ml)，用盐水洗涤(15mlx3)，有机相无水硫酸镁干燥，浓缩，硅胶柱层析分离[pe/ea(v/v)＝2/1]，得到黄色油状物2.1g，收率：90％。第三步：2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4(1h)-酮的合成将3-甲基-4-(4-苯氧基苯氧基)苯胺(1.45g,5mmol),2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(0.93g,5.9mmol),冰醋酸(0.1g,1.67mmol)，甲苯(50ml)在氮气保护下加入到带有分水器的100ml单口瓶中，然后将反应温度升至120℃，并在120℃下回流分水18小时。将甲苯溶剂蒸出，得到油状物，而后加入二苯醚溶液(10ml)将油状物溶解，并将反应温度升至255℃，搅拌反应30分钟后，将反应冷却至室温，慢慢加入30ml石油醚，有固体析出，过滤出固体，并用石油醚/乙酸乙酯混合溶液洗涤(v/v＝20/1,10mlx3)，得灰褐色固体1.3g，收率：67.7％。第四步：2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯的合成将2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4(1h)-酮(0.31g,0.8mmol)溶于10ml的乙酸酐中，氮气保护下，升温至130℃反应12小时。蒸出溶剂，加入乙酸乙酯(20ml)，而后用盐水洗涤(10mlx3)，有机相用硫酸镁干燥，浓缩，硅胶柱层析分离[pe/ae(v/v)＝10/1]，得到黄色固体0.22g，收率：62.5％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):7.97-7.87(m,2h),7.41-7.26(m,2h),7.17-6.93(m,6h),6.89(d,j＝8.6hz,1h),3.14-2.93(m,2h),2.70-2.36(m,6h),2.27(s,3h),1.39(ddd,j＝16.3,10.5,5.0hz,3h)；lc-ms:(m+1)m/z＝428.2。将中间体2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4(1h)-酮与不同的物料反应，即可得到表3中的目标化合物。表3实施例29：2-(二氟甲基)-7-甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯的合成第一步：2-(二氟甲基)-7-甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4(1h)-酮的合成将3-甲基-4-(4-苯氧基苯氧基)苯胺(1.45g,5mmol)，二氟乙酰乙酸乙酯(0.98g,5.9mmol)，冰醋酸(0.1g,1.67mmol)，甲苯(50ml)在氮气保护下加入到带有分水器的100ml单口瓶中，然后将反应温度升至120℃，并在120℃下回流分水18小时。将甲苯溶剂蒸出，得到油状物，加入二苯醚溶液(10ml)将油状物溶解，并将反应温度升至255℃，搅拌反应30分钟后，将反应冷却至室温，慢慢加入30ml石油醚，有固体析出，过滤出固体，并用石油醚/乙酸乙酯混合溶液洗涤(v/v＝20/1,10mlx3)，得到灰褐色固体1.6g，收率：80％。第二步：2-(二氟甲基)-7-甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4-基乙酸酯的合成将2-(二氟甲基)-7-甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4(1h)-酮(0.34g,0.8mmol)溶于10ml的乙酸酐中，氮气保护下，升温至130℃反应12小时。停止反应，蒸出溶剂，加入乙酸乙酯(20ml)，而后用盐水洗涤(10mlx3)，有机相用硫酸镁干燥，减压浓缩，剩余物硅胶柱层析分离[pe/ea(v/v)＝10/1]，得到黄色固体0.22g，收率：62.5％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):8.04(d,j＝4.3hz,1h),7.55(s,1h),7.48(s,1h),7.40-7.33(m,2h),7.17-7.00(m,5h),6.96-6.93(m,2h),6.8-6.6(m,1h),2.51(s,3h),2.38(s,3h)；lc-ms:(m+1)m/z＝436.4。实施例30：2-(二氟甲基)-7-甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4-基1-(6-氯吡啶-2-基)-3-甲基-1h-吡唑-4-甲酸酯的合成将2-(二氟甲基)-7-甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4(1h)-酮(1g,2.5mmol)溶解于二氯甲烷中(20ml)，氮气保护下，加入1ml三乙胺搅拌10分钟后加入1-(6-氯吡啶-2-基)-3-甲基-1h-吡唑-4-甲酰氯(0.99g,3.75mmol)，在室温下搅拌10小时。减压浓缩除去二氯甲烷，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝4/1]，得到黄色固体210mg，收率:12.7％。lc-ms:(m+1)m/z＝612.2。实施例31：5,7-二氯-2-甲基-6-(4-苯氧基苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯的合成第一步:3,5-二氯-4-(4-苯氧苯氧基)硝基苯的合成将对苯氧基苯酚(10g,53mmol)、碳酸钾(11.1g,80mmol)加入100ml单口瓶中，加入35ml干燥的n,n-二甲基甲酰胺，室温搅拌30分钟后，缓慢加入1,3-二氯-2-氟-5-硝基苯(14.6g,69mmol)，加完于氮气保护下100℃反应12小时。冷却至室温，加入冰水剧烈搅拌，有固体析出，抽滤，滤饼用水洗涤(10mlx3)，干燥，得到浅黄色固体16g，收率:80％。lc-ms:(m+1)m/z＝376.0。第二步:3,5-二氯-4-(4-苯氧苯氧基)苯胺的合成将3,5-二氯-4-(4-苯氧苯氧基)硝基苯(10g,26.6mmol)氯化铵(2.2g,40mmol)和乙醇与水的混合溶液(v/v＝10/1，220ml)加入500ml单口瓶中，升温至回流后缓慢加入还原铁粉(3g,54mmol)，加完后继续回流反应5小时。降至室温后过滤除去铁粉，滤液减压蒸馏除去乙醇，得到的粘稠物，加水并用盐酸调节ph，析出固体产物，过滤后得到浅黄色固体7g，收率:77％。lc-ms:(m+1)m/z＝346.0。第三步:5,7-二氯-2-甲基-6-(4-苯氧苯氧基)喹啉-4(1h)-酮的合成氮气保护下，将3,5-二氯-4-(4-苯氧苯氧基)苯胺(6g,17.4mmol)、乙酰乙酸乙酯(11.3g,85mmol)、冰醋酸(2ml)和甲苯(60ml)加入到带有分水器的100ml单口瓶中，加热至130℃，回流分水12小时。减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(15ml)，加热至250℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30ml)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mlx3)，得到棕褐色固体3.9g，收率:54.2％。lc-ms:(m+1)m/z＝412.04。第四步:5,7-二氯-2-甲基-6-(4-苯氧苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯的合成将5,7-二氯-2-甲基-6-(4-苯氧苯氧基)喹啉-4(1h)-酮(800mg,1.9mmol)溶解于二氯甲烷中(20ml)，氮气保护下，加入1ml三乙胺搅拌10分钟后加入氯甲酸甲酯(530mg,10mmol)，在室温下搅拌10小时。减压浓缩除去二氯甲烷，残留物经硅胶柱层析分离[pe/ea(v/v)＝5/1]，得到白色固体325mg，收率:35.5％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):7.87(m,1h),7.41-7.26(m,3h),7.17-6.91(m,6h),6.90(d,1h),3.80(s,3h),2.70-2.46(s,3h)；lc-ms:(m+1)m/z＝470.1。将对应的物料与5,7-二氯-2-甲基-6-(4-苯氧苯氧基)喹啉-4(1h)-酮进行反应，即可制备得到表4中的目标化合物。表4实施例36：2-乙基-6-((4'-氟-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯的合成第一步：4-氟-4'-(2-甲基-4-硝基苯基)-1,1'-联苯的合成将4-氟-4'-羟基联苯(1.02g,5.40mmol)、碳酸钾(1.35g,9.8mmol)加入100ml单口瓶中，加入10ml干燥的n,n-二甲基甲酰胺，室温搅拌30分钟后，缓慢加入3-甲基-4-氟硝基苯(760mg,4.9mmol)，加完于氮气保护下100℃反应12小时。冷至室温，加入冰水剧烈搅拌，有固体析出，抽滤并用水洗涤滤饼(15mlx3)，干燥，得到浅黄色固体1.52g，收率:87.1％。lc-ms:(m+1)m/z＝324.1。第二步：4-((4'-氟-[1,1'-联苯基]-4-基)氧基)-3-甲基苯胺的合成将4-氟-4'-(2-甲基-4-硝基苯基)-1,1'-联苯(1.36g,4.22mmol)、氯化铵(271mg,5.06mmol)和乙醇与水的混合溶液(v/v＝10/1，33ml)加入100ml单口瓶中，升温至回流后缓慢加入还原铁粉(945mg,16.9mmol)，加完后继续回流反应5小时。减压除去乙醇，加入水(10ml)，并用乙酸乙酯(20mlx3)萃取，合并有机相，饱和食盐水洗涤(20mlx3)，无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去滤液，得到浅黄色固体1.09g，收率:88.2％。lc-ms:(m+1)m/z＝294.2。第三步：2-乙基-6-((4'-氟-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)-3,7-二甲基喹啉-4-(1h)-酮的合成氮气保护下，将4-((4'-氟-[1,1'-联苯基]-4-基)氧基)-3-甲基苯胺(1.08g,3.7mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(760mg,4.81mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(20ml)加入到带有分水器的100ml单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时。减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(10ml)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(20ml)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mlx3)，得到棕褐色固体695mg，收率:48.6％。lc-ms:(m+1)m/z＝388.1。第四步：2-乙基-6-((4'-氟-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯的合成将2-乙基-6-((4'-氟-[1,1'-联苯]-4-基)氧基)-3,7-二甲基喹啉-4-(1h)-酮(356mg,0.92mmol)溶解于乙酸酐中(10ml)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20ml)，饱和食盐水洗涤(10mlx3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到浅黄色固体202mg，收率:51.2％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):7.99(s,1h),7.55-7.52(m,4h),7.16-7.12(m,3h),7.03(d,j＝8.8hz,2h),3.03(q,j＝7.6hz,2h),2.44(s,3h),2.37(s,3h),2.28(s,3h),1.40(t,j＝7.6hz,3h)；lc-ms:(m+1)m/z＝430.10。实施例37：2-(二氟甲基)-8-甲基-6-(2-甲基-4-(4-甲基苯甲酰胺基)苯氧基)喹啉-4-基4-甲基苯甲酸酯的合成第一步：2-甲基-4-(2-甲基-4-硝基苯氧基)苯胺的合成将4-氨基-3-甲基苯酚(0.62g,5.00mmol)、碳酸钾(1.35g,9.8mmol)加入100ml单口瓶中，加入10ml干燥的n,n-二甲基甲酰胺，室温搅拌30分钟后，缓慢加入3-甲基-4-氟硝基苯(760mg,4.9mmol)，加完于氮气保护下100℃反应12小时。冷至室温，加入冰水剧烈搅拌，有固体析出，抽滤并用水洗涤滤饼(15mlx3)，干燥得到浅黄色固体1.52g，收率:88.1％。lc-ms:(m+1)m/z＝259.1。第二步：2-(二氟甲基)-8-甲基-6-(2-甲基-4-硝基苯氧基)喹啉-4(1h)-酮的合成氮气保护下，将2-甲基-4-(2-甲基-4-硝基苯氧基)苯胺(1.04g,4.0mmol)、二氟乙酰乙酸乙酯(830mg,5.00mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(20ml)加入到带有分水器的100ml单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时。减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(10ml)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(20ml)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mlx3)，得到棕褐色固体786mg，收率:54.5％。lc-ms:(m+1)m/z＝361.2。第三步：6-(4-氨基-2-甲基苯氧基)-2-二氟甲基-8-甲基喹啉-4(1h)-酮的合成将2-(二氟甲基)-8-甲基-6-(2-甲基-4-硝基苯氧基)喹啉-4(1h)-酮(0.722g,2.00mmol)、氯化铵(134mg,2.50mmol)和乙醇与水的混合溶液[乙醇/水(v/v)＝10/1，15ml]加入50ml单口瓶中，升温至回流后缓慢加入还原铁粉(336mg,6.0mmol)，加完后继续回流反应5小时至原料完全转化。减压除去乙醇，加入水(10ml)，并用乙酸乙酯(20mlx3)萃取，有机相合并用饱和食盐水(20mlx3)洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去滤液，得到浅黄色固体0.593g，收率:89.5％。lc-ms:(m+1)m/z＝331.2。第四步：2-二氟甲基-8-甲基-6-(2-甲基-4-(4-甲基苯甲基酰基)苯氧基)喹啉-4-基4-甲基苯甲酸酯的合成将6-(4-氨基-2-甲基苯氧基)-2-二氟甲基-8-甲基喹啉-4(1h)-酮(331mg,1.00mmol)和三乙胺(303mg,3.00mmol)溶解于二氯甲烷中(2.0ml)，氮气保护下，加入对甲基苯甲酰氯(464mg,3.00mmol)反应12小时。减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯(20ml)，饱和食盐水洗涤(10mlx3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到浅黄色固体278mg，收率:49.1％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):8.05(d,j＝8.0hz,2h),7.82-7.76(m,3h),7.64(d,j＝2.4hz,1h),7.50-7.47(m,1h),7.36-7.30(m,4h),7.18(d,j＝2.4hz,1h),7.02(d,j＝8.0hz,1h),6.81(t,j＝55.2hz,1h),2.82(s,3h),2.47(s,3h),2.38(s,3h),2.24(s,3h)；lc-ms:(m+1)m/z＝567.15。实施例38：4-((4-((2-氯烟酰基)氧基)-2-(二氟甲基)-8-甲基喹啉-6-基)氧基)苯基2-氯烟酸酯的合成第一步：4-(3-甲基-4-硝基苯氧基)苯酚的合成将对二苯酚(0.550g,5.00mmol)、碳酸钾(1.35g,9.8mmol)加入100ml单口瓶中，加入10ml干燥的n,n-二甲基甲酰胺，室温搅拌30分钟后，缓慢加入2-甲基-4-氟硝基苯(760mg,4.9mmol)，加完于氮气保护下100℃反应12小时。冷至室温，加入冰水剧烈搅拌，有固体析出，抽滤并用水洗涤滤饼(15mlx3)，干燥，得到浅黄色固体1.07g，收率:89.3％。lc-ms:(m+1)m/z＝246.1。第二步：4-(4-氨基-3-甲基苯氧基)苯酚的合成将4-(3-甲基-4-硝基苯氧基)苯酚(1.04g,4.22mmol)、氯化铵(271mg,5.06mmol)和乙醇与水的混合溶液[乙醇/水(v/v)＝10/1，33ml]加入100ml单口瓶中，升温至回流后缓慢加入还原铁粉(945mg,16.9mmol)，加完后继续回流反应5小时。减压除去乙醇，加入水(10ml)，并用乙酸乙酯萃取(20mlx3)，合并有机相，饱和食盐水洗涤(20mlx3)，无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去滤液，得到浅黄色固体0.801g，收率:87.9％。lc-ms:(m+1)m/z＝216.1。第三步：2-二氟甲基-6-(4-羟基苯氧基)-8-甲基喹啉-4(1h)-酮的合成氮气保护下，将4-(4-氨基-3-甲基苯氧基)苯酚(0.799g,3.7mmol)、二氟乙酰乙酸乙酯(830mg,5.00mmol)、冰醋酸(0.2g)和甲苯(20ml)加入到带有分水器的100ml单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时，减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(10ml)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(20ml)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mlx3)，得到棕褐色固体550mg，收率:46.9％。lc-ms:(m+1)m/z＝318.2。第四步：4-((4-((2-氯烟酰基)氧基)-2-(二氟甲基)-8-甲基喹啉-6-基)氧基)苯基2-氯烟酸酯的合成将2-二氟甲基-6-(4-羟基苯氧基)-8-甲基喹啉-4(1h)-酮(318mg,1.00mmol)和三乙胺(303mg,3.00mmol)溶解于二氯甲烷中(2.0ml)，氮气保护下，加入2-氯烟酰氯(424mg,3.00mmol)反应12小时。减压浓缩除去溶剂，加入乙酸乙酯(20ml)，饱和食盐水洗涤(10mlx3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到浅黄色固体365mg，收率:61.3％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):8.66-8.64(m,2h),8.42-8.36(m,2h),7.78(s,1h),7.52-7.45(m,3h),7.31-7.29(m,3h),7.19(d,j＝8.8hz,2h),6.84(t,j＝55.2hz,1h),2.86(s,3h)；lc-ms:(m+1)m/z＝596.1。将2-二氟甲基-6-(4-羟基苯氧基)-8-甲基喹啉-4(1h)-酮与对应的物料通过实施例38的合成方法，即可制备得到表5中的目标化合物。表5实施例42：6-(4-((6-氯吡啶-3-基)氧基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基-烯丙基环丙基-1-磺酸酯的合成第一步：2-氯-5-(4-(2-甲基-4-硝基苯氧基)苯氧基)吡啶的合成将4-((6-氯吡啶-3-基)氧基)苯酚(5g,22.6mmol)、碳酸钾(4.7g,33.9mmol)加入100ml单口瓶中，加入45ml干燥的n,n-二甲基甲酰胺，室温搅拌15分钟后，缓慢加入2-氟-5-硝基甲苯(5.3g,33.9mmol)，加完于氮气保护下90℃反应14小时。冷至室温，粗产物倒入冰水中并加入盐酸调节ph至弱酸性，析出固体，过滤，得到棕灰色固体7.2g，收率:87.6％。lc-ms:(m+1)m/z＝357.1。第二步：4-(4-((6-氯吡啶-3-基)氧基)苯氧基)-3-甲基苯胺的合成将2-氯-5-(4-(2-甲基-4-硝基苯氧基)苯氧基)吡啶(7g,19.7mmol)、氯化铵(1.6g，39.3mmol)和乙醇与水的混合溶液[乙醇/水(v/v)＝10/1，120ml]加入250ml单口瓶中，升温至回流后缓慢加入还原铁粉(2.2g,39.3mmol)，加完后继续回流反应2小时。降至室温后过滤除去铁粉，滤液减压蒸馏除去乙醇，得到的粘稠物加水并用盐酸调节ph，析出固体产物，过滤，得到浅黄色固体5.3g，收率:82.8％。lc-ms:(m+1)m/z＝327.08。第三步：6-(4-((6-氯吡啶-3-基)氧)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1h)-酮的合成氮气保护下，将4-(4-((6-氯吡啶-3-基)氧)苯氧基)-3-甲基苯胺(5.3g,16.3mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(7.6g,48.7mmol)、冰醋酸(1ml)和甲苯(60ml)加入到带有分水器的250ml单口瓶中，加热至130℃，回流分水12小时。减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(20ml)，加热至250℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(50ml)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,30mlx3)，得到棕褐色固体3.6g，收率:52.9％。lc-ms:(m+1)m/z＝421.1。第四步：6-(4-((6-氯吡啶-3-基)氧基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基-烯丙基环丙基-1-磺酸酯的合成将6-(4-((6-氯吡啶-3-基)氧)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1h)-酮(1g,2.4mmol)溶解于二氯甲烷中(20ml)，氮气保护下，加入1ml三乙胺搅拌10分钟后加入1-烯丙基环丙基-1-磺酰氯(0.64g,3.6mmol)，在室温下搅拌10小时。减压浓缩除去二氯甲烷，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝6/1]，得到黄色固体554mg，收率:40.4％。lc-ms:(m+1)m/z＝565.1。实施例43：6-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯的合成第一步：4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯酚的合成将邻氨基苯硫酚(3.76g,30.00mmol)加入到4-三氟甲基苯酚(1.62g,10mmol)的1nnaoh溶液(30ml)中，在50℃下搅拌3天。冷至室温，用1n盐酸调节ph至酸性，乙酸乙酯萃取(50mlx3)，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝3/1]，得到浅黄色固体460mg，收率:20％。lc-ms:(m+1)m/z＝228.1。第二步：2-(4-(2-甲基-4-硝基苯氧基)苯基)苯并[d]噻唑的合成将4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯酚(460mg,2.03mmol)、碳酸钾(560mg,4.06mmol)和n,n-二甲基甲酰胺(5ml)加入到50ml单口瓶中，加热至65℃搅拌2小时。慢慢滴加2-氟-5-硝基甲苯(287mg,1.85mmol)的n,n-二甲基甲酰胺溶液(5ml)，继续搅拌10小时。冷却至室温，将混合物倒至冰水(50ml)中搅拌30分钟，有固体析出，过滤，滤饼用水洗涤(10mlx3)，得到黄色固体630mg，收率:94％。lc-ms:(m+1)m/z＝363.2。第三步：4-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯氧基)-3-甲基苯胺的合成将2-(4-(2-甲基-4-硝基苯氧基)苯基)苯并[d]噻唑(630mg,1.74mmol)、铁粉(390mg,6.96mmol)、乙醇(20ml)、水(2ml)和盐酸(0.1g,35％水溶液)加入到50ml单口瓶中，氮气保护下，加热至90℃搅拌12小时。反应完毕后，过滤，减压浓缩滤液，加入乙酸乙酯稀释(50ml)，用饱和食盐水洗涤(30mlx3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝5/1]，得到浅黄色固体500mg，收率:86％。lc-ms:(m+1)m/z＝333.2。第四步：6-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1h)-酮的合成氮气保护下，将4-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯氧基)-3-甲基苯胺(500mg,1.50mmol)、2-甲基-3-氧代戊酸乙酯(474mg,3.00mmol)、冰醋酸(0.1g)和甲苯(15ml)加入到带有分水器的100ml单口瓶中，加热至120℃，回流分水18小时。减压浓缩除去甲苯，得到棕色油状物。加入二苯醚(10ml)，加热至255℃，搅拌30分钟，将反应冷却至室温，慢慢加入石油醚(30ml)，有固体析出，过滤，滤饼用石油醚/乙酸乙酯溶液洗涤(v/v＝10/1,10mlx3)，得到灰褐色固体384mg，收率:60％。lc-ms:(m+1)m/z＝427.3。第五步：6-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4-基乙酸酯的合成将6-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯氧基)-2-乙基-3,7-二甲基喹啉-4(1h)-酮(384mg,0.90mmol)溶解于乙酸酐中(10ml)，氮气保护下，加热至120℃反应12小时。减压浓缩除去乙酸酐，加入乙酸乙酯(20ml)，饱和食盐水洗涤(10mlx3)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩滤液，残留物经硅胶柱层析分离[石油醚/乙酸乙酯(v/v)＝10/1]，得到白色固体188mg，收率:45％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ(ppm):8.08(dd,j＝8.6,4.1hz,3h),7.99(d,j＝9.0hz,1h),7.93(s,1h),7.52(s,1h),7.45-7.36(m,2h),7.00(d,j＝8.8hz,2h),3.13-3.01(m,2h),2.65(s,3h),2.48(s,3h),2.31(s,3h),1.43(t,j＝7.5hz,3h)；lc-ms:(m+1)m/z＝468.80。活性测试在以下试验例中，发明人以本发明的部分化合物为例，检测了本发明化合物对害虫的作用。1、化合物配制用分析天平(0.0001g)称取一定质量的原药，用含1％吐温-80乳化剂的dmf溶解配制成1％母液，然后用蒸馏水稀释备用。2、试验方法浸叶法：供试靶标为粘虫，即将适量玉米叶片在配好的药液中充分浸润后自然阴干，放入垫有滤纸的培养皿中，接粘虫3龄中期幼虫10头/皿，置于24～27℃观察室内培养，3d后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度500mg/l。喷雾法：供试靶标为水稻褐飞虱，即分别将接有水稻褐飞虱的水稻苗于potter喷雾塔下喷雾处理，处理后水稻褐飞虱置于24～27℃观察室内培养，72h后调查结果。试验浓度500mg/l。喷雾法：供试靶标为朱砂叶螨、苜蓿蚜，即分别将接有朱砂叶螨和苜蓿蚜的蚕豆叶片于potter喷雾塔下喷雾处理，处理后朱砂叶螨置于24～27℃观察室内培养，苜蓿蚜置于20～22℃观察室内培养，48h后调查结果。以毛笔触动虫体，无反应视为死虫。试验浓度500mg/l。试验结果如表6和表7所示。表6本发明化合物对粘虫的致死率表7本发明化合物对褐飞虱的致死率实施例致死率(％)实施例1100实施例3100实施例490实施例6100实施例7100实施例8100实施例9100实施例10100实施例11100实施例1290实施例1390实施例14100实施例1590实施例17100实施例18100实施例19100实施例20100实施例2780实施例31100实施例3380实施例3490实施例3580实施例4290表6和表7结果表明，本发明化合物对粘虫与褐飞虱具有显著的效果。另外，本发明化合物在500mg/l浓度下对苜蓿蚜和朱砂叶螨具有明显的效果，其致死率可达到50％以上。以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。当前第1页12