本发明涉及化妆品
技术领域：
，特别涉及一类多元醇葡萄糖苷及其制备方法和用途。
背景技术：
：研究发现，多元醇葡萄糖苷类化合物比传统的保湿剂(例如甘油)更具有保湿性，涂敷后可以有效改善皮肤干燥导致的发痒、脱屑症状。它对人体(眼、皮肤)的刺激极微小，且配伍时可缓解其他物质对人体的刺激；生物降解性好；具有杀菌、提高酶活性等出色的生态学和毒理学性质。常见的多元醇葡萄糖苷化合物有乙二醇葡萄糖苷、甘油葡萄糖苷等。现有技术中的常规制备方法如：直接苷化法、溶剂法、转糖苷法、间接合成法或酶催化法等。其中，直接苷化法是例如将葡萄糖先溴乙酰化，制得溴乙酰化葡萄糖晶体，然后加入到乙二醇中，并加入干燥ag2co3振荡，再加入无水苯振荡后放置，移去ag盐，混合物分离。用无水苯多次萃取去除乙二醇，萃取液经浓缩结晶得乙二醇葡萄糖苷，然后用fischer法进行脱醋酸化反应，最后得到乙二醇醇葡萄糖苷晶体。用这种方法还同时合成甘油等其它多元醇葡萄糖苷。这些方法存在一定技术缺陷，具有溶剂残留，重金属离子残留的问题，这些残留对皮肤具有一定的刺激性。因此，针对现有的状况，如何制备一类刺激性小、保湿效果显著的多元醇葡萄糖苷化合物，使其可作为化妆品或药品试剂，是目前亟需解决的问题。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题是：如何制备一类刺激性小、保湿效果显著的多元醇葡萄糖苷化合物，使其可作为化妆品或药品试剂。为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：本发明提供一类多元醇葡萄糖苷，其结构式如下：本发明还涉及一类多元醇葡萄糖苷的制备方法，包括以下步骤：步骤1：将1,3丙二醇或1,3丁二醇与葡萄糖加入反应器内，加热至葡萄糖完全溶解；步骤2：待葡萄糖完全溶解后，将酸性催化剂加入反应器内，温度保持在95℃～120℃，0.08mp下进行减压反应；步骤3：待反应6h后，冷凝器不再分水，反应结束，在反应器内加入酸中和剂，使反应器内的反应体系ph值调节至4.5～6.5，冷却至15-30℃，制得1,3丙二醇葡萄糖苷或1,3丁二醇葡萄糖苷。本发明的有益效果在于：本发明制备的一类多元醇葡萄糖苷利用1,3丙二醇或1,3丁二醇和葡萄糖在酸性催化剂条件下直接反应生成，具有反应步骤及条件简单，无化学溶剂残留等优点，且1,3丙二醇葡萄糖苷和1,3丁二醇葡萄糖苷比甘油及已报道的低碳类多元醇葡萄糖苷等保湿剂更具有保湿性。具体实施方式为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式予以说明。本发明最关键的构思在于：将1,3丙二醇或1,3丁二醇与葡萄糖相结合，通过在高温、酸性催化剂及减压条件下制备1,3丙二醇葡萄糖苷或1,3丁二醇葡萄糖苷。制备得到的1,3丙二醇葡萄糖苷或1,3丁二醇葡萄糖苷具有皮肤保湿的功效。本发明提供的一类多元醇葡萄糖苷，其结构式如下：本发明还涉及一类多元醇葡萄糖苷的制备方法，包括以下步骤：步骤1：将1,3丙二醇或1,3丁二醇与葡萄糖加入反应器内，加热至葡萄糖完全溶解；步骤2：待葡萄糖完全溶解后，将酸性催化剂加入反应器内，温度保持在95℃～120℃，0.08mp下进行减压反应；步骤3：待反应6h后，冷凝器不再分水，反应结束，在反应器内加入酸中和剂，使反应器内的反应体系ph值调节至4.5～6.5，冷却至15-30℃，制得1,3丙二醇葡萄糖苷或1,3丁二醇葡萄糖苷。优选的，上述多元醇葡萄糖苷的制备方法的所述步骤1中，1,3丙二醇或1,3丁二醇与葡萄糖的摩尔比为10∶1～2∶1。优选的，上述多元醇葡萄糖苷的制备方法的所述步骤1中，1,3丙二醇或1,3丁二醇与葡萄糖的摩尔比为8∶1～4∶1。优选的，上述多元醇葡萄糖苷的制备方法中，所述步骤2具体为：待葡萄糖完全溶解后，将酸性催化剂加入反应器内，温度保持在95℃～115℃，进行减压反应。优选的，上述多元醇葡萄糖苷的制备方法中，所述酸性催化剂为盐酸、硫酸、磷酸或对甲苯磺酸中其中一种。优选的，上述多元醇葡萄糖苷的制备方法中，所述酸中和剂为氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸钠的至少一种。上述1,3丙二醇葡萄糖苷或1,3丁二醇葡萄糖苷具有用于制备具有保湿的化妆品试剂的用途。实施例1称取40g的葡萄糖和160g的1,3丁二醇(1,3丁二醇与葡萄糖的摩尔比8：1)，投入反应器内，开启加热温度95℃，待葡萄糖完全溶解，向反应器内加入0.1n的浓硫酸，开启真空进行减压反应，反应至结束后用0.3％氢氧化钠调节体系ph至4.5，用薄膜蒸发器蒸馏出多余的1,3丁二醇，冷却至15℃获得1,3丁二醇葡萄糖苷52g，收率为92.8％。实施例2称取50g的葡萄糖和150g的1,3丁二醇(1,3丁二醇与葡萄糖的摩尔比6：1)，投入反应器内，开启加热温度110℃，待葡萄糖完全溶解，向反应器内加入0.15n的对甲苯磺酸，开启真空进行减压反应，反应至结束后用0.25％氢氧化钾调节体系ph至5.2，用薄膜蒸发器蒸馏出多余的1,3丁二醇，冷却至25℃获得1,3丁二醇葡萄糖苷67g，收率为95.7％。实施例3称取50g的葡萄糖和126.7g的1,3丙二醇(1,3丙二醇与葡萄糖的摩尔比6：1)，投入反应器内，开启加热温度105℃，待葡萄糖完全溶解，向反应器内加入0.15n的硫酸，开启真空进行减压反应，反应至结束后用0.2％氢氧化钠调节体系ph至5.0，用薄膜蒸发器蒸馏出多余的1,3丙二醇，冷却至25℃获得1,3丙二醇葡萄糖苷60g，收率为90.9％。实施例4称取100g的葡萄糖和168.9g的1,3丙二醇(1,3丙二醇与葡萄糖的摩尔比4：1)，投入反应器内，开启加热温度110℃，待葡萄糖完全溶解，向反应器内加入0.2n的对甲苯磺酸，开启真空进行减压反应，反应至结束后用0.2％氢氧化钾调节体系ph至5.2，用薄膜蒸发器蒸馏出多余的1,3丙二醇，冷却至25℃获得1,3丙二醇葡萄糖苷121g，收率为91.7％。应用例1本申请实施例1制得的1,3丁二醇葡萄糖苷在化妆品中的应用，将实施例1制得的应用于保湿精华液中，配方表1所示：表1工艺流程：1、准确称取a相1、2、3、4、5并投入到乳化锅中，加热至85℃，保温搅拌1小时；2、待降温至60℃，将溶解好的b相投入至体系中，搅拌30分钟；3、降温至40℃，将c相投入乳化锅中，搅拌10分钟，出锅。对比例1：对比例1的保湿精华液化妆品的配方、制备方法和应用例1类似，不同之处在于，精华液c成分替换为甘油。应用例2本申请实施例2制得的1,3丁二醇葡萄糖苷在化妆品中的应用，将实施例2制得的应用于保湿喷雾水，配方表2所示：表2工艺流程：1、准确称取a相1、2、3投入到乳化锅中，加热至85℃，保温搅拌1小时；2、待降温至60℃，将溶解好的b相投入至体系中，搅拌30分钟；3、降温至40℃，将c相投入乳化锅中，搅拌10分钟，出锅。对比例2：对比例2的保湿喷雾水化妆品的配方、制备方法和应用例2类似，不同之处在于，保湿水c成分替换为乙二醇葡萄糖苷。应用例3本申请实施例3制得的1,3丙二醇葡萄糖苷在化妆品中的应用，将实施例3制得的应用于保湿面膜中，配方表3所示：表3工艺流程：1、准确称取a相并投入到乳化锅中，加热至85℃，保温搅拌1小时；2、准确称取b相，将溶解好后的b相投入a相中，均质搅拌1小时；3、降温至50℃，将c相投入乳化锅中，搅拌10分钟，出锅。对比例3：对比例3的保湿面膜化妆品的配方、制备方法和应用例3类似，不同之处在于，面膜c成分替换为甘油。应用例4本申请实施例3制得的1,3丙二醇葡萄糖苷在化妆品中的应用，将实施例3制得的应用于保湿膏霜，配方表4所示：表4工艺流程：1、准确称取a相并投入到乳化锅中，加热至85℃，保温搅拌1小时；2、准确称取b相，加热至85℃后，投入a相中，均质搅拌1小时；3、降温至50℃，将c相投入乳化锅中，搅拌10分钟，出锅。对比例4：对比例4的膏霜化妆品的配方、制备方法和应用例4类似，不同之处在于，膏霜c成分替换为乙二醇葡萄糖苷。保湿性和刺激性的评价方法：分别将实施例1-4、对比例1-4制得的化妆品分别施用于100名受试者的前臂，总共50名男性和50名女性，年龄20至40岁，并且在施用后30分钟。那时，受试者根据以下评价标准评价皮肤上的保湿性和刺激性，对得分进行总计，并且将总得分除以人数的100倍以获得平均得分。保湿性的评价(平均点)优选为8.0以上，更优选为9.0以上，进一步优选为9.5以上，特别优选为10以上。<评估皮肤保湿性能的标准>10分：皮肤比使用前更紧致。5分：皮肤比使用前柔软。0分：与申请前相同。刺激性的评价(平均点)优选为8.0以上，更优选为9.0以上，进一步优选为9.5以上，特别优选为10以上。<评估皮肤刺激性能的标准>10分：无皮肤刺激。5分：观察到对皮肤轻微刺激。0分：清楚地观察到皮肤刺激。保水试验：实施例1-4和对比例1-4制得的化妆品每种取50克，并置于50毫升杯中。测量烟嘴的重量(50x50x40mm)(重量为w)。通过将一块岩棉浸泡在放置在杯子中的水溶液中，制成岩棉块以吸收水溶液。24小时后，取出岩棉片并测量岩棉片的重量(重量为w24)。对比例用上述同样的方法进行实验。通过以下公式计算水分保持率，以评估水分保持率。保水率(％)＝(w24-w)÷50x100优选地，保水率大于或等于80％，更优选地大于或等于90％，并且大于或等于95％。特别优选该比率大于98％。表4实验组保湿性刺激性水分保持率(％)应用例1101094应用例2101096应用例3101095应用例4101093对比例17880对比例28.58.586对比例37.5881对比例48.58.085从上述结果可以看出，1,3丙二醇葡萄糖苷或1,3丁二醇葡萄糖苷作为保湿精华液、保湿喷雾水、保湿面膜或保湿膏霜的配方使用时比甘油及乙二醇葡萄糖苷具有更好的保湿性，并且刺激性更小。综上所述，本发明通过制备具有保湿功能的系列化合物，使得到的保湿化合物可以用于制备化妆品试剂或药物试剂，本发明中的化妆品试剂和药物试剂没有特定限制。例如可以是柔肤化妆水、营养化妆水、按摩霜、润肤乳、凝胶、营养霜、面膜、啫喱类或沐浴露洗发水等洗去类型的化妆品，也可以是以类似乳霜、软膏、霜、贴膏或喷雾剂等药物制剂产品；作为敏感性皮肤使用，婴儿和儿童化妆品中也可以添加来降低刺激。以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的
技术领域：
，均同理包括在本发明的专利保护范围内。当前第1页12