专利名称:热粘合树脂组合物及其复合铝箔的制作方法
本发明涉及热粘合树脂组合物和复合上该组合物的热密封用铝箔，特别涉及到热密封盛装食品等的玻璃容器口所用铝箔上的粘合层。
近代食品工业中，被称为无盖密封的包装技术已引起普遍的关注。它包括将食品装入玻璃容器内，並用一种特殊类型的铝箔热密封容器口。此技术代替用螺口瓶盖密封盛装食品的玻璃容器之常用技术。该铝箔通常是一种复合结构，在20～70微米厚的铝箔的一个表面上涂有涂复层，或者直接复合上或是通过如聚乙烯薄膜一类塑料层再复合上不同类型的粘合剂。要求这类粘合剂不仅对铝箔或聚乙烯薄膜之类的薄片材料有牢固的粘合性，而且对玻璃也应有适度的粘合性。换句话说，这种组合物需要具有足以完好地密封玻璃容器的粘合强度，並且亦要求在剥除封口时易于启封，即具有所谓的“易剥离”性。即使被密封的玻璃容器上有一部份被诸如食品之类的装入物轻度沾污时，仍必须有足够的粘合强度。
除此之外，还要求此组合物具有所谓“洁净剥离”性，即在除去密封部份之后，容器上不留有粘合剂，保持瓶口的洁净。
此外，即使在玻璃容器中盛装食品的此种产品有时会长期贮存，在此期间，粘合强度不应削弱。甚至在玻璃容器中盛装果汁或酒类的液态食品或者盛装如果子酱一类的含水量高的食品时，总是在与水保持接触的情况下，仍必须要求这类粘合剂长期保持粘合或粘结性能。
从密封工序的工作效率考虑，要求铝箔上的粘合层不应有所谓“粘连”(blocking)性。食品工业中，往玻璃容器中盛装食品和密封该玻璃容器通常在传送带上按流水作业方式进行的，此工序首先应按一定的形状冲切出铝箔片，然后，通过收集器、滑道等等，将它放置在容器口的预定位置上。若在这种情况下，铝箔片上的粘合层有“粘连”性，则难以从冲模中移去冲切出的箔片，因此，有碍于将箔片顺利地输送到容器口，因而往容器中装填食品的工作效率将显著地降低。
为此，在热密封的粘合方面试验了现有的各种类型的热熔性粘合剂。
本发明人已发现，通过将羧基引入乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的皂化产物或其金属盐制成的改性树脂，经熔融混合后制得的树脂组合物(以下有时简称为“HEVA-C”)具有用作热密封铝箔上的粘合剂所需要具备的许多优良性能，特别适用于作热密封的粘合剂。
迄今为止，已知的热密封粘合剂有单烯烃-不能和羧酸共聚物的金属盐或该金属盐与单烯烃-不饱和羧酸共聚物的混合物。这些粘合剂仍然有需解决耐水性不良的问题，因此，作为密封材料的这些粘合剂难以用于密封盛装含水食品的容器。
除此以外，这类共聚物树脂的薄膜本来就有“粘连”性，因此，使用各种添加剂是必不可少的。
已有人建议将羧基引入由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化制备的产物而获得改性树脂，然而，用该树脂单独复合的铝箔有一个缺点，就是将上述各种食品装入容器中以及用该铝箔密封容器的工作效率仍没有得到改善。
采用这类树脂能够改善耐水性，但是，如果不是加热到200℃上，实际上如果不达到250～270℃，用这种复合铝箔热密封玻璃瓶口时便缺乏足够的粘合强度。在如此高温下热密封，不仅会造成粘结在瓶口附近的部分食品变质，而且还会产生其他问题，例如，为了防止瓶口的破裂和损坏，通常在热密封设备的热源联结处采用耐热橡胶的缓冲垫片，高温将引起此缓冲垫片的损坏和降解。因此，食品工业中十分希望发展一种能够允许在不高于200℃，最好能在150～180℃范围内进行热密封的热粘合树脂组合物，同时，还希望即使在此条件下进行热密封，也能获得优良的粘合强度和耐水性能。但是，还没有人研制出此种组合物。
本发明的目的之一是提供具有低温热密封性、“易剥离”性、“洁净剥离”性和优良耐水性的热粘合树脂组合物。
本发明的另一个目的是提供与铝箔复合时“粘连”性极低的热粘合树脂组合物。
为此，本发明论述了(1)热粘合树脂组合物，该树脂组合物包括(a)乙酸乙烯酯重量含量为10～55%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化产物与不饱和羧酸或不饱和二元羧酸酐反应得到的羧基改性树脂和(b)单烯烃-不饱和羧酸共聚物或其金属盐，(2)用热粘合树脂组合物复合的热密封铝箔，该树脂组合物包含(a)乙酸乙烯酯重量含量为10～55%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化产物与不饱和羧酸或不饱和二元羧酸酐反应得到的羧基改性树脂和(b)单烯烃-不饱和羧酸共聚物或其金属盐。
对本发明中所使用的树脂组份(a)叙述如下作为用于生产树脂组份原料的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下简称为“EVA”)，该共聚物之乙酸乙烯酯重量含量为10～55%，最好为25～45%。具有这种乙酸乙烯酯含量的EVA是由如高压法等已知工艺生产的，而能够实用的EVA通常具有熔体指数(克/10分，按照美国材料试验协会标准ASTMD1238-65T测定，下同)为0.1～500，最好为1～300。然后，此EVA原料经皂化反应以生成EVA的部分皂化产物(以下简称为“HEVA”)。皂化度通常为10～98%，较好为30～98%，最好为40～98%。皂化反应可以用通常已知的方法进行，例如，可以在由甲醇和乙醇一类低沸点醇类及氢氧化钠、氢氧化钾和甲醇钠一类的碱类所组成的体系中进行。接着，羧基改进的树脂(a)可用这种HEVA生产。在HEVA中引入羧基的方法可分别采用接枝反应和酯化反应的方法。为了利用接枝反应，应使用不饱和的羧酸。作为这类不饱和羧酸的实例，能提到的有丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸及亚甲基丁二酸一类的不饱和的一元羧酸以及如顺式丁烯二酸一类的二元羧酸(或其酸酐)，而最常使用的是丙烯酸。在通常的反应条件下，可采用过氧化苯甲酰、过氧化十二烷酰和α，α′-偶氮二异丁腈之类自由基引发剂进行接枝反应。不饱和羧酸对HEVA的重量百分比为0.1～15%，最好为0.5～5%。由这类反应所获得的羧基改性树脂之酸值一般为0.5～120，最好为3～50。在采用酯化反应的情况下，在通常的酯化条件下用二元羧酸酐进行反应。作为这三类二元羧酸酐的实例，能够提出的有顺丁烯二酸酐、丁二酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐等。二元羧酸酐的用量是使HEVA中的羧基酯化到5～60%(摩尔)所需要的量，最好为10～50%(摩尔)所需要的量。上述酯化反应获得的羧基改性树脂酸值为10～200，最好为20～150。
本发明中所用的树脂组份(b)叙述如下。
单烯烃-不饱和羧酸共聚物〔以下常简称为“树脂组分(b-1)”〕基本上是由如乙烯、丙烯、丁烯-1、异丁烯、4-甲基戊烯-1、己烯-1和庚烯-1这类单烯烃和如丙烯酸、甲基丙烯酸和丁烯酸一类的α，β-不饱和羧酸共聚制成的树脂，最通常的是乙烯-丙烯酸共聚物树脂或乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂。上述共聚物树脂组分的分子量为1，000～200，000，不饱和羧酸重量含量为1～30%，最好为2～20%。这类树脂组分及其生产工艺是已知的，在本发明中，可以使用市场上能够买到的乙烯-丙烯酸共聚物树脂〔道化学公司日本分公司(Dow Chemical Japan Ine)销售，商标为EAA435、EAA452、EAA455、EAA459和EAAxo-2375·33〕。
作为单烯烃-不饱和羧酸共聚物树脂的金属盐，能够提到的有离子交联树脂，即所谓的离子键树脂〔以下常称为“树脂组分(b-2)”〕，离子键树脂是用中和上述共聚物树脂中的羧基后制成的，例如，乙烯-甲基丙烯酸共聚物用钠离子或元素周期表第Ⅱ族中的金属离子(例如锌和镁离子)等的碱金属离子中和。在本发明中，锌类的离子键树脂最适用。
树脂组分(b-2)和其生产方法也是已知的，例如英国专利NO1011，981中所介绍的方法。按照本发明，可以使用市场上能够买到的产品〔例如，三井杜邦聚合化学公司(Mitsui Du-Pont Polychemical Co)生产的离子键树脂，商标为HIMILAN
1554，1555，1557，1601，1605，1650，1652，1702，1706，1707，1855，1856〕。这些树脂(例如，甲基丙烯酸树脂，丙烯酸树脂)的酸含量为5～18%，电离度为百分之几至百分之九十。上述树脂组分(b-1)和其金属盐组分(b-2)的混合物也适合使用。
本发明的热粘合树脂组合物可以用上述树脂组分(a)和组分(b)熔融混合制造，关于两种组分混合的比率，树脂组分(a)的重量百分比为30～97%，反之，树脂组份(b)的重量百分比为70～3%(两个组分的总量应为100%，下同)。从本发明组合物的特征性能，包括低温热密封性、耐水性、“易剥离”性、抗“粘连”性等考虑，组分(a)的重量百分比为30～90%或组分(b)的重量百分比为70～10%较好，组分(a)的重量百分比为50～90%或组分(b)的重量百分比为50～10%更好。树脂组分(a)的比率超过上述范围时，铝箔上的粘合层明显地呈现出“粘连”性，树脂组分(a)的比率低于上述范围时，组合物的物理性能，如耐水性和“洁净剥离”性变差。
采用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密闭式混炼器和控和机，通常在120～180℃温度条件下进行(a)和(b)两个组分的熔融混合。按上述工艺步骤熔融混合均匀的热粘合树脂组合物熔体指数一般为1～150，並且具有优良的熔融流动性。本组合物可以根据使用的需加工成各种形状，例如粉末状、球粒状、纤维状、片状和膜状，而且，由于它的特别好的熔融流动性或流动性能，因而，能够容易地用吹塑方法和流延成型方法制成薄膜。
本组合物经常使用各类添加剂，例如，抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、着色剂、润滑剂、增塑剂和工艺稳定性改善剂。加入本发明的组合物中的这些添加剂的含量应以不损害其低温密封性和耐水性的效能为限度。对这些添加剂和填料的配比没有作特别的限制，但是，通常最好不大于树脂组合物重量的10%。
为了使本发明之组合物粘结到铝箔上，选用了150～250℃的热粘结方法，但最好采用160～220℃的温度。一般说来，粘结压力控制在从接触压到10公斤/厘米2左右的压力，粘结时间为1秒～30分钟，而且，这些条件可以依据对象适当地调整。本发明的热粘合组合物适合作食品工业密封和包装玻璃容器口所使用的热密封铝箔上的粘合层。
采用由树脂组分(a)和树脂组分(b-2)熔融混合制备之组合物制成的热密封铝箔，与其他热粘合树脂组合物制成的铝箔相比较，具有特别低的“粘连”性，因此，此组合物具有完全不需要添加抗“粘连”剂的优点。
通常含有果汁的饮料在90～100℃左右的高温下消毒，由此处理的饮料一般不经冷却就装入容器中。本发明的铝箔亦将毫无困难地适用于密封盛装加热的食品的容器口。
以下是本热粘合树脂组合物用作热密封薄片时的说明。
适用于玻璃容器等热密封的复合铝箔，通常由20～70微米厚的铝箔在其一个表面上贴有20～70微米厚的热粘合树脂层组成;也可采用复合有15～30微米的热塑性薄膜(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙酯等薄膜)的铝箔制备，铝箔和粘合树脂层之间的热塑性薄膜层可以防护铝箔被装入物腐蚀，或者在热密封时起缓冲材料的作用，本发明的组合物可以作为这种复合箔片的热粘合树脂层。例如，可以采用将本发明的粘合组合物挤压到铝箔上以制备带粘合层的复合铝箔材料，或者采用异氰酸脂底胶将制成片材的本发明的组合物干复合(dry Lamintion)到铝箔上。也可以首先在铝箔上涂异氰酸脂底涂层，然后例如用挤压法在其表面上形成一层聚乙烯层，接着再在上述聚乙烯层上挤压上本发明的热粘合树脂组合物层，以制备在铝箔和粘合层间夹有热塑性薄膜的复合铝箔。此复合铝箔材料也能够采用异氰酸酯底胶将聚乙烯薄膜粘结到铝箔上，再采用同样的底胶将制成片状的本发明的树脂组合物干复合上。
按照本发明制成的热密封片用于密封玻璃容器口时，通常采用加热的方法，例如采用高频感应密封法和加热板加热法。加热温度为150～250℃，热密封是在0.1～10公斤/厘米2压力下保持1～5秒钟完成，而最佳的热密封条件随所使用的组合物类型而变化，一般为160～220℃，2～6公斤/厘米2的压力和1～2秒钟。
采用上述工艺热密封的玻璃容器，即使盛装含水的液体食品，在长期贮存中，其粘结强度完全不会下降，並且具有优良的气密性。此外，这类热密封的玻璃容器当使用中剥除封口部分时能够显示出“易剥”性，而且，在剥除密封部分之后，容器口没有残留粘合剂，即保持洁净的容器口(“洁净剥离”性)。
利用本树脂组合物制成的复合铝箔具有低“粘连”性，因而，包装食品和密封容器的效率能够显著地改善。
除此之外，利用本发明的树脂组合物制成的复合铝箔，即使容器口的周围受到食品沾污，仍然具有优良的热密封可靠性，因而，产生不完全密封产品的几率很低。
为了更具体地阐明本发明，举例如下
实例1
将1%(重量)的丙烯酸接枝到用皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〔EVAFLEx
150，三井聚合化学公司(Mitsui PO lychemical Co)生产，乙酸乙烯酯重量含量为33%，熔体指数为30〕制得之皂化产品(皂化率为70%)上制成HEVAC(熔体指数为15)，按表1列出的各种比例将它和乙烯-丙烯酸共聚物〔EAAxo-2375·33，道化学公司日本分公司(Dowche mical Japan Ine)生产，丙烯酸重量含量为20%，熔体指数为30〕配制，然后，利用直径为30毫米的单螺杆挤出机在130℃下熔融混合，制成九种热粘合树脂组合物。
下列试验用单个组合物进行。
在一块50微米厚的铝箔上放置上该组合物，然后在150℃下用压机加压成型，以便在铝箔上制得100微米厚的粘合树脂层。将制成的具有树脂层的铝箔以铝箔上的树脂层贴着玻璃板的方式，放置在浮法生产的玻璃平板上(尺寸为30×100×3毫米)，用热密封设备在160℃下，以1公斤/厘米2的压力热压上述组合件1秒钟，以制成粘合试样。
将试样进行180°的剥离粘合强度试验(日本工业标准JISK-6854)。同时，相同的试样在水中浸泡6个月，测定这期间的粘合强度变化。结果列在下表中。
实例2
将3.0%(重量)的丙烯酸接枝到用皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〔EVAFLEX
150，三井聚合化学公司生产，乙酸乙烯酯重量含量为33%，熔体指数为30〕所得之皂化产品(皂化率为50%)上制成HEVA-C(熔体指数为8.5)，将70重量份的HEVA-C和30重量份的乙烯-丙烯酸共聚物〔EAAXO-2375.33，道化学公司日本分公司生产，丙烯酸重量含量为20%，熔体指数为300〕，利用直径30毫米的单螺杆挤出机在130℃下熔融混合，制得具有熔体指数为27的热粘合树脂组合物。
用挤压方法在铝箔上(厚度为50微米)复合上一层聚乙烯薄膜(厚度为15微米)再在复合箔片的聚乙烯膜上涂异氰酸酯底胶，胶合本发明之树脂组合物形成一层50微米厚的树脂层，制得热密封用的复合铝箔。
将此复合铝箔放置在玻璃容器(容量为300毫升，口径为77毫米，未处理並盛有水)的口上，然后利用热密封设备在100℃和2.0公斤/厘米2压力条件下加压1秒钟，以密封容器口。
热密封容器的热密封强度(180°剥离粘合强度)为2，600克/15毫米(取四点测量值的平均)。用这样的热密封容器，进行耐压强度的测定，其值为1.1公斤/厘米2。当撕去封口部份时，容易剥离，並且没有发现任何树脂组分粘在容器口的玻璃表面上。
按上述相同的方法，在盛水之后密封容器，然后在室温下将容器倒置放置6个月。容器密封部分的粘合强度为2，500克/15毫米。
实例3
将2.5%(重量)的丙烯酸与皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〔EVAFLEX
40，三井聚化化学公司生产，乙酸乙烯酯重量含量为40%，熔体指数为55〕制得之皂化产品(皂化率为40%)接枝反应制成HEVA-C(熔体指数为10)，将80重量份的HEVA-C和20重量份的乙烯-丙烯酸共聚物〔EAA459，道化学公司日本分公司生产，丙烯酸重量含量为8%，熔体指数为9〕在140℃下熔融混合，制得一种均匀的热粘合树脂组合物。
在150℃下将此组合物压制成100微米厚的胶膜。将此胶膜放在西块铝板(尺寸为200×200×0.2毫米)之间，用压机在150℃和100公斤/厘米2压力条件下加热和粘结该组合件10分钟，制得粘合试样。该试样进行180°剥离粘合强度试验，结果表明为14公斤/25毫米。相同的试样在水中浸泡6个月，测得粘合强度为12.8公斤/25毫米。
实例4
将六氢邻苯二甲酸酐与用皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〔EVAFLEX
220，三井聚合化学公司生产，乙酸乙烯酯重量含量为28%，熔体指数为150〕制得之酯化产品(酯化率为90%)进行酯化反应制得HEVA-C(酯化率为25%，熔体指数为65)，将60重量份的HEVA-C和40重量份的乙烯-丙烯酸共聚物〔EAA435，道化学公司日本分公司生产，丙烯酸重量含量为3.5%，熔体指数为11.6〕在130℃下熔融混合，制成一种均匀的热粘合树脂组合物。
按实例2相同的方法，利用该组合物生产热密封复合铝箔。
利用此铝箔和按实例2相同的方法密封玻璃容器口。所密封的玻璃容器180°剥离粘合强度为2，000克/15毫米。剥离之后，没有观察到树脂组合物粘在容器口的玻璃表面上。
实例5
将1.0%(重量)的丙烯酸与用皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〔EVAFLEX
150，三井聚合化学公司生产，乙酸乙烯酯重量含量为33%，熔体指数为30〕制成之皂化产品(皂化率为70%)进行接枝反应制得HEVA-C(熔体指数为15)，将75重量份的HEVA-C和25重量份的锌离子型离子键树脂〔乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐，HIMILAN
1705，三井杜邦化学公司生产，熔体指数为14〕，利用直径为30毫米的单螺杆挤出机在130℃下熔融混合，制备热粘合树脂组合物。
将此制得的组合物放置在50微米厚的铝箔上，然后，在150℃下用压机加压成型，以便在铝箔上制得一层100微米厚的粘合树脂层。将制成的具有树脂层的铝箔，以铝箔上树脂层贴着玻璃板的方式放置在浮法生产的玻璃平板上(尺寸为30×100×3毫米)，用热密封设备在180℃和1.1公斤/厘米2压力下热密封该组合件2秒钟，以制备粘合试样。此复合铝箔的粘合层表面没有任何的“粘连”性。
试样进行180°剥离粘合强度试验(日本工业标准JISK-6854)，结果表明粘合强度为200克/10毫米。剥离试验之后，玻璃表面是洁净的，没有观察到树脂组合物粘在玻璃表面上。同时，相同的试样在水中浸泡6个月，测定这期间的粘合强度变化，结果表明粘合强度为1，950克/10毫米。
实例6
将3.0%(重量)的丙烯酸与用皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〔EVAFLEX
150，三井聚合化学公司生产，乙酸乙烯酯重量含量为33%，熔体指数为30〕制成之皂化产品(皂化率为50%)进行接枝反应制得HEVA-C(熔体指数为8.5)，将75重量份的HEVA-C和25重量份的锌离子型离子键树脂〔乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐，HIMILAN
1702，三井杜邦化学公司生产，熔体指数为14〕，利用直径为30毫米的单螺杆挤出机在130℃下熔融混合，制得具有熔体指数为27的热粘合树脂组合物。
用挤压方法在厚度为50微米的铝箔上复合一层厚度为15微米的聚乙烯薄膜，再在复合箔片的聚乙烯膜面上涂一层异氰酸酯底胶，胶合本发明之树脂组合物以形成一层50微米厚的树脂层，由此制造热密封用的复合铝箔。
用压力冲床从铝箔上冲切出适合于玻璃容器口特殊形状的密封件。
在压力冲切工艺过程中，铝箔上的粘结层没有发现有“粘连”性，因而能够顺利地进行本工艺过程。
将此复合铝箔放置在玻璃容器(容量为300毫升，口径为77毫米，未处理並盛有水)的瓶口上，用热密封设备在180℃以及每容器施加160公斤力的条件下加热和粘合2秒钟，以密封容器口。
热密封的容器的热密封强度(180°剥离粘合强度)为2，500克/15毫米(四点测量值的平均)。用相同密封的瓶子，测量了耐压强度，结果为0.9公斤/厘米2。当撕去密封部分时，容易剥离，並且没有观察到树脂组合物粘在容器的玻璃表面上。
按照上述相同的方法，在盛水之后密封容器，随后在室温下将密封容器倒置放置6个月。容器的密封部分的粘合强度为2，400克/15毫米。
实例7
将2.5%(重量)的丙烯酸与用皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〔EVAFLEX
40，三井聚合化学公司生产，乙酸乙烯酯重量含量为40%，熔体指数为55〕制备之皂化产品(皂化率为40%)进行接枝反应制成HEVA-C(熔体指数为10)，将80重量份的HEVA-C和20重量份的锌离子型离子键树脂〔乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐，HIMILAN
1652，三井杜邦化学公司生产，熔体指数为5〕，在150℃下熔融混合，制成一种均匀的热粘合树脂组合物。
在150℃下，将此组合物压制成100微米厚的胶膜。将此胶膜放在两块铝板(尺寸为200×200×2毫米)之间，用压机在150℃和100公斤/厘米2压力条件下加热和粘合该组合件10分钟，得到粘合试样。该试样进行180°剥离粘合强度试验，结果为12公斤/25毫米。相同的试样在水中浸泡6个月，测得粘合强度为11.5公斤/25毫米。
实例8
将六氢邻苯二甲酸酐和用皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〔EVAFLEX
220，三井聚合化学公司生产，乙酸乙烯酯重量含量为28%，熔体指数为150〕制成之皂化产品(皂化率为90%)进行酯化制得HEVA-C(酯化率为25%，熔体指数为65)，将80重量份的HEVA-C和20重量份的钠离子型的离子键树脂〔乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠盐，HIMILAN
1707，三井杜邦聚合化学公司生产，熔体指数为0.9)，在140℃下熔融混合，制成一种热粘合树脂组合物。
按实例6相同的方法，用此聚合物制造热密封铝箔。对此复合铝箔的树脂层没有观察到“粘连”性。
按照实例6相同的方法，玻璃容器口的180°剥离粘合强度为2，050克/15毫米。剥离试验之后，没有观察到树脂组合物粘在容器口的玻璃表面上。
实例9
按实例1，采用羧基改性树脂(HEVA-C)70重量份，乙烯-丙烯酸共聚物(EAA×0-2375.33)15重量份和锌离子型离子键树脂(HIMILAN
1702)15重量份在140℃下熔融混合，制成一种均匀的热粘合树脂组合物。
利用此组合物按实例6相类似的方法制造热粘合用复合铝箔。
用此复合铝箔按实例6相同的方法，密封玻璃容器口。密封玻璃容器的180°剥离强度为2，000克/15毫米，启封之后，没有在玻璃容器口观察到粘合剂。
权利要求
1、一种热粘合树脂组合物，其特征在于该树脂组合物包括(a)由乙酸乙烯酯重量含量为10～55%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之部分皂化产品与不饱和羧酸或二元羧酸酐反应所得的羧基改性树脂和(b)单烯烃-不饱和羧酸共聚物或其金属盐。
2、根据权项1所述的组合物，其特征在于，组分(a)和组分(b)中，组分(a)的重量含量为30～97%，组分(b)的重量含量为70～3%。
3、根据权项1所述的组合物，其特征在于，组分(a)和组分(b)中， ，组分(a)的重量含量为30～90%，组份(b)的重量含量为70～10%。
4、根据权项1所述的组合物，其特征在于，组份(a)和组分(b)中，组分(a)的重量含量为50～90%，组分(b)的重量含量为50～10%。
5、根据权项1所述的组合物，其特征在于，在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中，乙酸乙烯酯的重量含量为25～45%。
6、根据权项1所述的组合物，其特征在于，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化产物的皂化度为10～98%。
7、根据权项1所述的组合物，其中组分(b)是乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂的周期表中第Ⅱ族元素的金属盐。
8、根据权项1所述的组合物，其中组分(b)是乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐。
9、根据权项1所述的组合物，其中组分(b)是单烯烃-不饱和羧酸共聚物与其金属盐的混合物。
10、直接地或者通过热塑性树脂层与热粘合树脂组合物复合所得的热密封用的铝箔，其特征在于，该热粘合树脂组合物包括，(a)由乙酸乙烯酯重量含量为10～55%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之部分皂化产物与不饱和羧酸或二元羧酸酐反应所得的羧基改性树脂和(b)单烯烃-不饱和羧酸共聚物或其金属盐。
11、根据权项10所述的铝箔，其特征在于，组分(a)和组分(b)中，组分(a)的重量含量为30～97%，组分(b)的重量含量为70～3%。
12、根据权项10所述的铝箔，其特征在于，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯重量含量为25～45%。
13、根据权项10所述的铝箔，其特征在于，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化产品之皂化度为10～98%。
14、根据权项10所述的铝箔，其特征在于，组分(b)是乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂的周期表中第Ⅱ族元素的金属盐。
15、根据权项10所述的铝箔，其特征在于，组分(b)是单烯烃-不饱和羧酸共聚物与其金属盐的混合物。
专利摘要
一种热粘合树脂组合物，其中包括(a)由乙酸乙烯酯重量含量为10～55％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之部分皂化产物与不饱和羧酸或二元羧酸酐反应所得的羧基改性树脂和(b)单烯烃-不饱和羧酸共聚物或其金属盐，该树脂组合物用于由铝箔制成的热密封复合铝箔的粘结层，这种复合铝箔用在食品工业中密封和包装玻璃容器口。
文档编号C08L35/02GK85103157SQ85103157
公开日1986年10月22日 申请日期1985年4月24日
发明者中林正光, 古川雄三, 堀照夫 申请人:武田药品工业株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan