专利名称：多硫化合物基树脂透镜及其制备方法
技术领域：
本发明关于一种多硫化合物基树脂透镜，它包括将至少含有两个环氧基和/或环硫基的至少一种环氧和/或环硫树脂(以后通称为环氧树脂)与至少一种含有至少两个官能团的多硫化合物，以及至少一种内脱模剂的混合物进行铸塑，以及制备该树脂透镜的方法。塑料透镜质轻，不象无机透镜那么易碎，且易于着色。
目前广泛用于透镜的一种树脂为二甘醇双烯丙基碳酸酯(以后称为DAC)的自由基聚合物。该树脂具有极好的抗冲击性，质轻，优良的染料亲和力和良好的机械加工性能(包括切割和磨光性能)。
然而，由该树脂制备的透镜，其折射率(nD＝1.50)比无机透镜(nD＝1.52)要小。为了获得与玻璃透镜相同的光学性能，必须增加透镜中部的厚度、外围的厚度及其曲率，因而整个透镜必然变厚。因此，人们希望得到一种具有较高折射率的树脂。
其它已经提出的具有高折射率的树脂包括由环氧树脂与丙烯酸或甲基丙烯酸反应，随后进行自由基聚合所得到的环氧(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂(日本专利公开号164607/1983);用酸酐固化环氧树脂所得到的树脂(日本专利公开号164618/1983和22001/1984);在乙烯基单体的混合物中用酸酐固化环氧树脂所得到的树脂(日本专利公开号164617/1983);用含有酚式羟基的芳香族化合物固化环氧树脂所得到的树脂(日本专利公开号24201/1988);和由环氧树脂之间共聚而制得的树脂(日本专利公开号93720/1984)。
然而，尚未见到采用多硫化合物固化环氧树脂制备透镜的先有技术。
另一方面，塑料透镜是刚性体，完全不含气泡，具有高的表面精度，其光学均一性很高以致于采用光学应变仪也测试不出任何的应变，它还具有高的透明度。通常，制备塑料透镜的方法包括切割和磨光、热压塑、铸塑、注模或类似的方法，当采用如DAC的热固性树脂材料时，则应用铸塑的方法。在这种情况下，透镜与模具之间的脱模性是非常重要的，如果过早的脱模，透镜的表面会受到影响，或透镜易于产生应变;而如果脱模困难，就会发生模剥落现象。虽然已知对于DAC可以使用磷酸丁酯作为脱模剂，但通常考虑到透镜的物理性能而不使用内脱模剂(见“PolymerDigest”，SeiichiMiuma，3，39(1984)，等)。
然而，当环氧树脂透镜铸塑时，一般透镜与模具之间的粘合性很好，以至于不能够很容易地将透镜与模具分离。
虽然，由上述树脂制得的透镜的折射率比由DAC制得的透镜高，但并未达到所需要的高折射率的要求。而且为了提高折射率，这类树脂由含许多卤原子或芳环的化合物制备，因此这类树脂的透镜存在如下缺点高色散的折射率，耐风蚀性差和比重大。
另一方面，作为改进铸塑环氧树脂透镜脱模性的方法，我们试验了采用外脱模剂处理模具和使用聚烯烃树脂模具的方法。
然而，采用氟型外脱模剂或硅型外脱模剂在模具上形成一层脱离薄膜的方法，伴随产生以下问题脱离薄膜的厚度很难保持恒定，部分或全部脱离薄膜会转移到聚合物透镜的表面上，或渗入聚合物透镜的内部，使聚合物透镜表面的状态变坏，特别是表面的不均一或使透镜变得不透明。此外，因为当模具重复使用时每用一次都要用脱模剂处理模具，所以作为工业化生产的透镜铸塑方法，该方法显得烦琐，产率低，而且很不经济。
另一方面，在使用聚烯烃树脂模具的方法中，由于高温使树脂模具变形，铸型透镜的表面精度很差，而在光学透镜和眼镜制造业领域中，要求高的表面精度，因此该方法需要作进一步的改进。
经本发明人研究发现，多硫化合物基树脂透镜包括将环氧树脂和多硫醇化合物以及内脱模剂的混合物进行铸塑，它可以提供极好光学物理性能和高的表面精度，而不需要对通常作为模具的玻璃表面进行特殊处理，由此构成了本发明。
也就是说，本发明涉及多硫化合物基树脂透镜，它包括将至少一种含有至少两个环氧基和/或环硫基的环氧和/或环硫树脂与至少一种含至少两个官能团的多硫醇化合物，以及至少一种内脱模剂的混合物进行铸塑，以及制备该树脂透镜的方法。
现在详细介绍本发明的优选实施方案。
适用于实施本发明的典型的环氧树脂包括(Ⅰ)氨基环氧树脂氨基环氧树脂含有通式为
的基团，并包括例如由含有氨基和/或酰胺基的化合物(例如N，N，N′，N′-四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷，m-N，N-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油基醚和N，N，N′，N′-四缩水甘油基对苯二酰胺)与卤甲代氧丙环类(例如氯甲代氧丙环，甲基氯甲代氧丙环和溴甲代氧丙环)反应而制备的树脂。
含有氨基的典型适用的化合物包括二氨基二苯基甲烷，间苯二甲基胺，对苯二甲基胺，间氨基苄胺，对氨基苄胺，1，3-双(氨甲基)环己烷，1，4-双(氨甲基)环己烷，1，3-二氨基环己烷，1，4-二氨基环己烷，间苯二胺，对苯二胺，苄胺，二氨基二苯基砜，二氨基二苯醚，二氨基二苯硫醚，二氨基二苯基酮，萘二胺，苯胺，甲苯胺，间-氨基苯酚，对-氨基苯酚和氨基萘酚。
含有酰胺基团的典型适用的化合物包括邻-苯二酰胺，间-苯二酰胺，对-苯二酰胺，苯酰胺，甲苯酰胺，对-羟基苯酰胺和间-羟基苯酰胺。
当含有氨基和/或酰胺基的化合物除含有氨基和/或酰胺基之外，还含有可与卤甲代氧丙环反应的基团(如羟基，羧基和巯基)时，部分或全部这些可与卤甲代氧丙环反应的基团会与卤甲代氧丙环反应生成环氧基。
(Ⅱ)苯酚基环氧树脂苯酚基环氧树脂例如双酚-A二缩水甘油基醚和EPOTOTO YDCN-220TM(Toto Kasei有限公司的产品)可由苯酚基化合物与卤甲代氧丙环反应而制备。
典型的适用苯酚基化合物包括对苯二酚，邻苯二酚，间苯二酚，双酚-A，双酚-F，双酚砜，溴代双酚-A，酚醛清漆树脂，甲酚酚醛清漆树脂，四(羟苯基)乙烷和三(羟苯基)乙烷。
(Ⅲ)醇基环氧树脂典型的适用树脂包括三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚和新戊二醇二缩水甘油基醚。该树脂可由醇基化合物与卤甲代环氧丙烷反应而制备。
典型的适用于本发明方法的醇基化合物包括多元醇类，例如乙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二溴代新戊二醇，三羟甲基丙烷，丙三醇，季戊四醇，聚己酸内酯，聚亚丁基醚乙二醇，聚丁二烯乙二醇，氢化双酚-A，环己烷二甲醇，双酚-A·环氧乙烷加合物和双酚-A·环氧丙烷加合物，以及由上述多元醇与多元酸制得的聚酯多元醇。
(Ⅳ)不饱和化合物的环氧化物典型的适用的不饱和化合物的环氧化物包括环戊二烯二环氧化物，环氧化豆油，环氧化聚丁二烯，乙烯基环己烯环氧化物和ERL-4221TM，ERL-4234TM以及ERL-4299TM(联合碳化公司的产品)。
(Ⅴ)缩水甘油酯基环氧树脂典型的适用的缩水甘油酯基环氧树脂包括四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯等。该树脂可由羧酸与卤甲代氧丙环反应制备。
典型的适用于本发明方法的羧酸包括多元羧酸，例如己二酸，癸二酸，十二碳双酸，二聚酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，四氢化邻苯二甲酸，甲基四氢化邻苯二甲酸，六氢化邻苯二甲酸，feticacid，nadicacid，马来酸，富马酸，苯偏三酸，苯四羧酸，丁烷四羧酸和5-(2，5-二氧代-四氢呋喃基)-3-甲基环己烯-1，2-二羧酸。
(Ⅵ)氨基甲酸乙酯基环氧树脂氨基甲酸乙酯基环氧树脂可由(Ⅲ)部分中列举的多元醇与二异氰酸酯及缩水甘油反应而制备。
典型的适用的二异氰酸酯包括甲代苯撑二异氰酸酯，二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯，己撑二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，二甲苯撑二异氰酸酯和萘二异氰酸酯。
(Ⅶ)脂环族环氧树脂典型的适用于本发明的脂环族环氧树脂包括如3，4-环氧环己基-3，4-环氧环己烷羧酸酯，乙烯基环己烯二氧化物，2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺-3，4-环氧)-环己烷-间-二噁烷和双(3，4-环氧环己基)-己二酸酯。
(Ⅷ)其它环氧树脂其它适用于本发明方法的环氧树脂包括三(环氧丙基)异氰尿酸酯，缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯共聚物，上述环氧树脂和用二羧酸，多元醇等改性的树脂的二异氰酸酯化合物。
上述(Ⅰ)-(Ⅷ)部分中列举的环氧树脂中的环氧基被部分或全部地转化为环硫基以后，也可适用于本发明方法。
上述树脂可以单独使用，或以混合物的形式使用。
典型的适用于本发明方法的含两个或多个官能团的多硫醇化合物包括脂族多硫醇，例如甲烷二硫醇，1，2-乙烷二硫醇，1，1-丙烷二硫醇，1，2-丙烷二硫醇，1，3-丙烷二硫醇，2，2-丙烷二硫醇，1，6-己烷二硫醇，1，2，3-丙烷三硫醇，1，1-环己烷二硫醇，1，2-环己烷二硫醇，2，2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇，3，4-二甲氧基丁烷-1，2-二硫醇，2-甲基环己烷-2，3-二硫醇，二环〔2，2，1〕庚烷-挂-顺-2，3-二硫醇，1，1-双(巯甲基)环己烷，双(2-巯乙基)硫代苹果酸，2-巯乙基-2，3-二巯基丁二酸酯，2，3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)，2，3-二巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸酯)，二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)，二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)，1，2-二巯丙基甲基醚，2，3-二巯丙基甲基醚，2，2-双(巯甲基)-1，3-丙烷二硫醇，双(2-巯乙基)醚，乙二醇双(2-巯基乙酸酯)，乙二醇双(3-巯基丙酸酯)，三羟甲基丙烷双(2-巯基乙酸酯)，三羟甲基丙烷双(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)和季戊四醇四(3-巯基丙酸酯);上述脂肪族多硫醇的卤代化合物，例如氯代化合物和溴代化合物;芳香族多硫醇，例如1，2-二巯基苯，1，3-二巯基苯，1，4-二巯基苯，1，2-双(巯甲基)苯，1，3-双(巯甲基苯，1，4-双(巯甲基)苯，1，2-双(巯乙基)苯，1，3-双(巯乙基)苯，1，4-双(巯乙基)苯，1，2-双(巯基亚甲氧基)苯，1，3-双(巯基亚甲氧基)苯，1，4-双(巯基亚甲氧基)苯，1，2-双(巯基亚乙氧基)苯，1，3-双(巯基亚乙氧基)苯，1，4-双(巯基亚乙氧基)苯，1，2，3-三巯基苯，1，2，4-三巯基苯，1，3，5-三巯基苯，1，2，3-三(巯甲基)苯，1，2，4-三(巯甲基)苯，1，3，5-三(巯甲基)苯，1，2，3-三(巯乙基)苯，1，2，4-三(巯乙基)苯，1，3，5-三(巯乙基)苯，1，2，3-三(巯基亚甲氧基)苯，1，2，4-三(巯基亚甲氧基)苯，1，3，5-三(巯基亚甲氧基)苯，1，2，3-三(巯基亚乙氧基)苯，1，2，4-三(巯基亚乙氧基)苯，1，3，5-三(巯基亚乙氧基)苯，1，2，3，4-四巯基苯，1，2，3，5-四巯基苯，1，2，4，5-四巯基苯，1，2，3，4-四(巯甲基)苯，1，2，3，5-四(巯甲基)苯，1，2，4，5-四(巯甲基)苯，1，2，3，4-四(巯乙基)苯，1，2，3，5-四(巯乙基)苯，1，2，4，5-四(巯乙基)苯，1，2，3，4-四(巯基亚甲氧基)苯，1，2，3，5-四(巯基亚甲氧基)苯，1，2，4，5-四(巯基亚甲氧基)苯，1，2，3，4-四(巯基亚乙氧基)苯，1，2，3，5-四(巯基亚乙氧基)苯，1，2，4，5-四(巯基亚乙氧基)苯，2，2′-二巯基联苯，4，4′-二巯基联苯，4，4′-二巯基联苄，2，5-甲代苯撑二硫醇，3，4-甲代苯撑二硫醇，1，4-亚萘基二硫醇，1，5-亚萘基二硫醇，2，6-亚萘基二硫醇，2，7-亚萘基二硫醇，2，4-二甲基苯-1，3-二硫醇，4，5-二甲基苯-1，3-二硫醇，9，10-双(巯甲基)蒽，1，3-双(对-甲氧基苯基)丙烷-2，2-二硫醇，1，3-双苯基丙烷-2，2-二硫醇，苯基甲烷-1，1-二硫醇和2，4-双(对-巯基苯基)戊烷;卤代芳香族多硫醇包括上述多硫醇的氯代和溴代衍生物，例如2，5-二氯苯-1，3-二硫醇，1，3-双(对氯苯苯基)丙烷-2，2-二硫醇，3，4，5-三溴-1，2-二巯基苯和2，3，4，6-四氯-1，5-双(巯基甲基)苯;含多硫醇的杂环化合物包括如下2-甲基氨基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-乙基氨基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-氨基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-吗啉代-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-环己基氨基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-甲氧基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-苯氧基-4，6-二硫醇-均-三嗪，2-硫代苯氧基-4，6-二硫醇-均-三嗪和2-硫代丁氧基-4，6-二硫醇-均-三嗪及其卤代化合物包括上述的含多硫醇的杂环化合物的氯代和溴代衍生物。
典型的除含有巯基之外还至少含有两个官能团和含有硫原子的多硫醇化合物包括如芳香族多硫醇，例如1，2-双(巯甲基硫代)苯，1，3-双(巯甲基硫代)苯，1，4-双(巯甲基硫代)苯，1，2-双(巯乙基硫代)苯，1，3-双(巯乙基硫代)苯，1，4-双(巯乙基硫代)苯，1，2，3-三(巯甲基硫代)苯，1，2，4-三(巯甲基硫代)苯，1，3，5-三(巯甲基硫代)苯，1，2，3-三(巯乙基硫代)苯，1，2，4-三(巯乙基硫代)苯，1，3，5-三(巯乙基硫代)苯，1，2，3，4-四(巯甲基硫代)苯，1，2，3，5-四(巯甲基硫代)苯，1，2，4，5-四(巯甲基硫代)苯，1，2，3，4-四(巯乙基硫代)苯，1，2，3，5-四(巯乙基硫代)苯，1，2，4，5-四(巯乙基硫代)苯，和这些芳香族多硫醇的苯环烷基化的化合物;脂肪族多硫醇，例如双(巯甲基)硫醚，双(巯乙基)硫醚，双(巯丙基)硫醚，
双(巯甲基硫代)甲烷，双(2-巯乙基硫代)甲烷，双(3-巯丙基硫代)甲烷，1，2-双(巯甲基硫代)乙烷，1，2-双(2-巯乙基硫代)乙烷，1，2-双(3-巯丙基硫代)乙烷，1，3-双(巯甲基硫代)丙烷，1，3-双(2-巯乙基硫代)丙烷，1，3-双(3-巯丙基硫代)丙烷，1，2，3-三(巯甲基硫代)丙烷，1，2，3-三(2-巯乙基硫代)丙烷，1，2，3-三(3-巯丙基硫代)丙烷，四(巯甲基硫代甲基)甲烷，四(2-巯乙基硫代甲基)甲烷，四(3-巯丙基硫代甲基)甲烷，双(2，3-二巯丙基)硫醚，2，5-二巯基-1，4-二噻烷，双(巯甲基)二硫化物，双(巯乙基)二硫化物，双(巯丙基)二硫化物，巯基乙酸和上述脂肪族多硫醇的硫代丙酸酯，羟甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)，
羟乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟丙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟丙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)，羟丙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)，羟丙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)，2-巯乙基醚双(2-巯基乙酸酯)，2-巯乙基醚双(3-巯基丙酸酯)，1，4-二噻-2，5-二醇双(2-巯基乙酸酯)，1，4-二噻-2，5-二醇双(3-巯基丙酸酯)，硫代二甘醇酸双(2-巯乙基酯)，硫代二丙酸双(2-巯乙基酯)，4，4-硫代二丁酸双(2-巯乙基酯)，二硫代二甘醇酸双(2-巯乙基酯)，二硫代二丙酸双(2-巯乙基酯)，4，4-二硫代二丁酸双(2-巯乙基酯)，硫代二甘醇酸双(2，3-二巯丙基酯)，硫代二丙酸双(2，3-二巯丙基酯)，二硫代乙二醇酸双(2，3-二巯丙基酯)，和二硫代二丙酸双(2，3-二巯丙基酯);和杂环多硫醇，例如3，4-硫代苯二硫醇，bismuthiol和2，5-二巯基-1，3，4-噻二嗪。也可使用卤代多硫醇，例如分子中含硫和巯基的氯代和溴代衍生物。这些化合物可单独使用，或者以混合物的形式使用。
在多硫醇化合物中的巯基与含两个或多个环氧基和/或环硫基的环氧树脂的摩尔比率为大约0.1至2.0摩尔，最好为大约0.2至1.2摩尔巯基/每摩尔环氧基和环硫基之和。
用于本发明的内脱模剂为表面活性剂，蜡，有机硅化合物和有机氟化合物，其中优选的为表面活性剂。
用于本发明的表面活性剂大致划分为离子表面活性剂和非离子表面活性剂，而离子表面活性剂进一步分为阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。
典型适用的阴离子表面活性剂包括硫酸酯，磺酸酯和磷酸酯，优选的为磷酸酯。其中，酸式磷酸酯最好。典型的酸式磷酸酯阴离子表面活性剂包括酸式磷酸异丙酯，酸式磷酸二异丙酯，酸式磷酸丁酯，酸式磷酸二丁酯，酸式磷酸辛酯，酸式磷酸二辛酯，酸式磷酸异癸酯，酸式磷酸二异癸酯，酸式磷酸十三醇酯，酸式磷酸双(十三醇)酯。
阳离子表面活性剂为烷基季铵盐，它包括烷基季铵的卤化物，磷酸盐和硫酸盐，其中氯化物形式的铵盐的具体实例为三甲基十六烷基氯化铵，三甲基十八烷酰氯化铵，二甲基乙基十六烷基氯化铵，三乙基十二烷基氯化铵，三辛基十二烷基氯化铵和二乙基环己基十二烷基氯化铵。
非离子表面活性剂包括聚氧烷基脂肪酸酯，聚氧烷基醚，含二甲基聚硅氧烷基团和羟烷基或磷酸酯基团的化合物，和含全氟烷基和羟烷基或磷酸酯基团的化合物，硅化合物的具体实例为Q2-120A(美国DOW化学试剂公司生产)，氟化合物的具体实例为
UnidainDS-401(DaikinKogyo有限公司生产)，UnidainDS-403(DaikinKogyo有限公司生产)，F-TOPEF-122A(Shin-akita化学试剂有限公司)，F-TOPEF-126(Shin-akita化学试剂有限公司)，和F-TOPEF-301(Shin-akita化学试剂有限公司)。
这些表面活性剂可以单独使用，或者以它们的两种或多种混合物的形式使用。通过对所用单体、聚合条件、经济效益或处理表面活性剂的难易程度的综合考虑，可以对这些表面活性剂作出适当的选择。表面活性剂或其混合物的用量范围为环氧树脂和多硫醇总量的1至10，000PPm。如果表面活性剂的用量低于1PPm，其脱模效果变得极差，而如果用量超过10，000PPm，那么它在浇铸聚合过程中就会产生模塑产品的脱模现象，这是不利的，这不仅使透镜的表面精度变差，而且使生成的透镜变得不透明并呈淡白色。
为了加快本发明固化环氧树脂的过程，可以使用已知的用于此目的催化剂。典型适用的催化剂包括叔胺、叔铵盐、季铵盐，金属盐和各种咪唑。
此外，在本发明中还可以于上述原料中加入各种添加剂。典型适用的添加剂包括光稳定剂，紫外光吸收剂，抗氧剂，油溶性染料和填料。
本发明的透镜由浇铸聚合法制备。
特别地，将环氧树脂、至少含两个官能团的多硫醇和内脱模剂混合在一起。如果需要，可进一步加入催化剂和其它添加剂，使混合物完全除去空气，然后将混合均匀的单体/添加剂混合物注入模具中，进行聚合。模具由一个树脂垫板和金属或玻璃模具构成，模具材料优先选用玻璃，这主要是考虑诸如操作性能，产率和所得透镜的表面精度。
虽然聚合温度和聚合时间的选择取决于单体的类型，脱模剂，添加剂(如催化剂)，欲制备透镜的形状和厚度，但通常透镜是在低温下聚合和固化，使其基本上不产生光学应变。而且，聚合后，模具可在高于固化温度的条件下加热，优选的为100℃或更高，以便使透镜容易脱模。
本发明获得的多硫化物基树脂具有高的表面精度和极好的光学物理性能，它重量轻，抗冲击性能好，可以适于作眼镜和相机中的镜片。
如果需要，可以进一步改进本发明透镜，例如可以改进透镜的防反射性能，使透镜更坚硬，或使其更新颖，为此可对透镜进行物理或化学处理，例如表面磨蚀，抗静电处理，硬化涂层处理，抗反射涂层处理，着色处理和光量控制处理。
本发明采用以下实施例和比较例作进一步的阐明，这些实施例和比较例仅作为本发明的具体实例。
采用下述方法测试树脂和透镜的性能，特别是测试折射率，色散系数，耐风蚀性，脱模性能和表面精度。
折射率和色散系数用Pulfrich折射仪于20℃测量。
耐风蚀性将透镜树脂置于装有日光碳弧灯的耐风蚀测试仪中，200小时后，将透镜取出，与测试前透镜树脂的色泽进行比较。评价结果分为无变化(○)，稍黄(△)，变黄(×)。
外观
用肉眼观察来评价。
脱模性能当聚合完毕，脱模容易进行时，用O来表示，而当聚合完毕，部分或全部不能脱模时，用×来表示。
表面精度由视觉来评价，用○表示好，用×表示差。
实施例1将19克环氧树脂(环氧当量为190，它由双酚-A和氯甲代氧丙环制备)与12.2克季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)混合，然后加入0.08克三乙胺和0.03克内脱模剂(酸式磷酸二辛酯)，混合均匀。
将所得混合物注入由模和垫板构成的模具中，在室温下静置2小时，使该树脂固化。透镜很容易脱模，所得的透镜无色透明，耐风蚀性极好，折射率n20D为1.58，色散系数为37。透镜有极高的表面精度。
实施例2至12和比较例1至2按实施例1的步骤，用列于表1的组成比值制备透镜。性能测试结果列于表1中。
比较例3-10按实施例1的相同步骤制备透镜，不同的是在以下条件下使用模具，并按表2所述的组成进行。其结果汇于表2中，表2中模具处理一栏所述内容表示下列情况(1)未处理……使用的玻璃模具未经脱模处理。
(2)外脱模处理……使用外脱模剂YSR-6209TM，(ToshibaSilicon公司产品)，将该脱模剂烧熔在玻璃模的内表面上。
(3)外脱模处理的重复使用……经过外脱模处理的玻璃模具用于聚合之后，不经任何进一步处理而再次使用。
(4)使用聚丙烯模具……由注模方法制备的聚丙烯模具用来代替玻璃模具，不需任何表面处理。
权利要求
1.一种多硫化合物基树脂透镜，它包括下列成份的混合物(a)至少一种选自环氧和/或环硫树脂的树脂(该树脂至少含两个环氧基和/或环硫基)，(b)至少一种含有至少两个官能团的多硫醇化合物和(c)至少一种内脱模剂，并将其混合、浇铸聚合成所说的透镜。
2.权利要求1所说的透镜，其中至少一种多硫醇化合物中的巯基与至少一种环氧树脂中的环氧基和环硫基之和的摩尔比为大约0.1至大约2.0。
3.权利要求1所说的透镜，其中至少一种多硫醇化合物中的巯基与至少一种环氧树脂中的环氧基和环硫基之和的摩尔比为大约0.2至大约1.2。
4.权利要求1所说的透镜，其中包括在催化剂存在下进行浇铸聚合。
5.权利要求1所说的透镜，其中包括浇铸聚合中加入光稳定剂和紫外线吸收剂。
6.权利要求1所说的透镜，其中所说内脱模剂的用量为所说环氧树脂和多硫醇化合物的总重量的大约1至大约10，000PPm。
7.权利要求1所说的透镜，其中所说的内脱模剂是表面活性剂。
8.权利要求7所说的透镜，其中所说的表面活性剂是离子表面活性剂。
9.权利要求7所说的透镜，其中所说的表面活性剂是非离子表面活性剂。
10.权利要求8所说的透镜，其中所说的离子表面活性剂是阴离子表面活性剂。
11.权利要求8所说的透镜，其中所说的离子表面活性剂是阳离子表面活性剂。
12.权利要求10所说的透镜，其中所说的阴离子表面活性剂是磷酸酯表面活性剂。
13.权利要求11所说的透镜，其中所说的阳离子表面活性剂是烷基季铵盐。
14.权利要求9所说的透镜，其中所说的非离子表面活性剂是含有全氟化烷基和含有羟烷基或磷酸酯基团的含氟非离子表面活性剂。
15.权利要求9所说的透镜，其中所说的非离子表面活性剂是含有二甲基聚硅氧烷基团和含有羟烷基或磷酸酯基团的含硅非离子表面活性剂。
16.权利要求12所说的透镜，其中所说的磷酸酯表面活性剂是酸式磷酸酯表面活性剂。
17.权利要求16所说的透镜，其中所说的酸式磷酸酯表面活性剂为选自下列化合物的至少一种化合物酸式磷酸异丙酯，酸式磷酸二异丙酯，酸式磷酸丁酯，酸式磷酸二丁酯，酸式磷酸辛酯，酸式磷酸二辛酯，酸式磷酸异癸酯，酸式磷酸二异癸酯，酸式磷酸十三烷基酯和酸式磷酸双(十三烷基)酯。
18.权利要求13所说的透镜，其中所说的季铵盐为选自下列卤化物，磷酸盐和硫酸盐中的至少一种盐三甲基十六烷基铵，三甲基硬脂酸酰铵，二甲基乙基十六烷基铵，三乙基十二烷基铵，三辛基甲基铵和二乙基环己基癸基铵。
19.制备权利要求1的多硫化合物基树脂透镜的方法。
20.制备权利要求2的多硫化合物基树脂透镜的方法。
21.制备权利要求3的多硫化合物基树脂透镜的方法。
22.制备权利要求4的多硫化合物基树脂透镜的方法。
23.制备权利要求5的多硫化合物基树脂透镜的方法。
24.制备权利要求6的多硫化合物基树脂透镜的方法。
25.制备权利要求7的多硫化合物基树脂透镜的方法。
26.制备权利要求8的多硫化合物基树脂透镜的方法。
27.制备权利要求9的多硫化合物基树脂透镜的方法。
28.制备权利要求10的多硫化合物基树脂透镜的方法。
29.制备权利要求11的多硫化合物基树脂透镜的方法。
30.制备权利要求12的多硫化合物基树脂透镜的方法。
31.制备权利要求13的多硫化合物基树脂透镜的方法。
32.制备权利要求14的多硫化合物基树脂透镜的方法。
33.制备权利要求15的多硫化合物基树脂透镜的方法。
34.制备权利要求16的多硫化合物基树脂透镜的方法。
35.制备权利要求17的多硫化合物基树脂透镜的方法。
36.制备权利要求18的多硫化合物基树脂透镜的方法。
全文摘要
本发明关于多硫化合物基树脂透镜，它包括将至少一种含有至少两个环氧和/或环硫基团的环氧和/或环硫树脂、至少一种含有至少两个官能团的多硫醇化合物和至少一种内脱模剂的混合物进行铸塑，以及制备该树脂透镜的方法。
文档编号C08G59/66GK1040810SQ89103920
公开日1990年3月28日 申请日期1989年4月29日 优先权日1988年4月30日
发明者金村芳信, 笹川胜好, 今井雅夫 申请人:三井东圧化学株式会社