专利名称：端羟基液体聚丁二烯的聚合制备方法
技术领域：
本发明涉及一种以丁二烯单体、乙醇和过氧化氢等为原料制备羟基液体聚丁二烯的聚合工艺方法。
端羟基液体聚丁二烯又称聚丁二烯二醇，(简称HTPB)(hydroxyl-terminated polybutadiene)，是八十年代之后世界上才走向工业化的一种液体聚合物，HTPB是聚氨酯工业的主要原料之一，在发泡材料、涂料、粘合剂、弹性体、RIM制品、浇注轮胎等方面有着广泛的应用。合成HTPB的方法有阴离子聚合、高聚物降解、聚合物端基转化、自由基溶液聚合等多种方法，但真正实现工业化的只有自由基溶液聚合法。所用的溶剂有异丙醇、丙酮、环己烷、甲醇与苯的混合物。如美国专利3673168所述，其溶剂为醚醇、酮醇、酮等，Arco公司用于生产HTPB的溶剂是异丙醇。用醚醇、异丙醇和酮类溶剂来进行HTPB的自由基溶液聚合存在着如下缺点1.溶剂价值高，导致了产品成本高。
2.上述溶剂极易氧化，能氧化成醛、酸等二十多种有机物，给产品精制和溶剂回收带来了很多麻烦。
3.由于多种有机物的生成，既消耗了溶剂，又会造成环境和产品的污染。
4.单体转化率低，一般转化率在50%。
5.溶剂回收和产品精制工艺复杂，设备投资大。
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点，寻求一种以乙醇为溶剂，采用常规的原料制备端羟基液体聚丁二烯产品的聚合方法，并使该工艺方法工艺简单，设备投资少，溶剂回收率高，产品成本低。
为了实现上述发明目的，本发明以丁二烯单体、乙醇和过氧化氢等为主要原料，按一定比例在不锈钢高压釜中，依照先加入过氧化氢，再加入乙醇，然后加入丁二烯的加料顺序，在一定的聚合温度、聚合压力和聚合周期条件下进行聚合，聚合结束后对水相中的乙醇进行回收，对油相再经水洗、过滤和蒸发后制得产品。聚合过程是在乙醇水溶液中加H2O2为引发剂，使丁二烯单体进行聚合。本发明与现有技术相比，以乙醇的水溶液为溶剂具有原材料易得，回收工艺简单、回收率高并可循环使用，引发剂用量少，产品成本低，设备投资少等突出优点。
在本发明中，为了降低引发剂的用量，本发明改进了HTPB简歇法生产工艺中三种原料全部一次性加入的方法，在反应周期内，将所需的H2O2分3-5次加入，使H2O2的用量降低了10-20%。
实例1.
丁二烯单体320公斤，95%工业乙醇320公斤，30%过氧化氢90公斤，在1000升的不锈钢高压釜中进行聚合，加料顺序为先加入40公斤过氧化氢，加乙醇，再加入丁二烯，聚合温度为110-125℃，聚合压力为15-25MPa，聚合周期为三小时，在聚合后一小时和两小时时分别加入25公斤过氧化氢。反应结束后，未反应单体经顶部冷凝器回收。反应产物经1∶1水洗后，水相去乙醇回收塔，回收95%乙醇295公斤。油相再水洗两遍，离心过滤，送入真空薄膜蒸发器，蒸出微量水分，使水含量在1×10-4-1×10-3。最终得产品270公斤，产品水含量1.6×10-4，数均分子量为2100，羟基官能度为2.04，粘度(25℃)为4500cp。
实例2.
丁二烯单体300公斤，75%乙醇330公斤，30%H2O2100公斤，其操作步骤如例1，得产品260公斤，水含量1.35×10-4，数均分子量1850，羟官能度2.03，粘度(25℃)4000cp。
权利要求
1.本发明涉及一种以丁二烯单体、乙醇过氧化氢等为原料制备端羟基液体聚丁二烯的方法，其特征在于聚合过程是在乙醇水溶液中，加入H2O2为引发剂，使丁二烯单体进行聚合的。
2.根据权利要求1所述的端羟基液体聚丁二烯的聚合制备方法，其特征在于乙醇水溶液中其乙醇的含量为75-95%。
3.根据权利要求1所述的端羟基液体丁二烯的聚合制备方法，其特征是在于H2O2的加入是采取分次加入方法，一般是分3-5次加入。
全文摘要
本发明涉及一种以丁二烯单体、乙醇和过氧化氢为原料的端羟基液体聚丁二烯的乙醇水溶液聚合方法，是端羟基液体聚丁二烯聚合工艺采用一定的乙醇为溶剂，以30％的H
文档编号C08F2/04GK1092781SQ94110409
公开日1994年9月28日 申请日期1994年1月11日 优先权日1994年1月11日
发明者王民社, 韩其汶, 姜亦文, 赵成洪, 李德和 申请人:青岛化工学院