冰箱固定胶带用端羟基聚丁二烯改性丙烯酸压敏胶的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘合剂技术领域，特别是涉及一种端羟基聚丁二烯改性丙烯酸压敏 胶，适用于高档冰箱部件及内胆发泡时的临时固定。
[0002]
【背景技术】
[0003] 压敏胶（Pressure Sensitive Adhesives，简称PSA)是胶粘体系的一个分支，是一 种同时具备了液体粘性性质和固体弹性性质的粘弹性体。压敏胶带（PSA tape)，又称"胶 粘带"，是一种预先涂附有压敏胶的产品。其特点是涂胶均匀，具有永久粘性，使用时只需施 以一定压力即可实现粘接。按照具体的涂胶形式可将压敏胶产品划分为单面胶带和双面胶 带：双面胶带主要起到连接的作用；而单面胶带主要用于包装、捆扎、固定和表面保护等应 用。冰箱生产采用流水线作业，生产效率要求高，工位操作时间短，非常适合使用压敏胶带。 压敏胶带在冰箱生产中的典型应用就是部件的临时固定。
[0004] 成品冰箱内有很多抽屉、隔板等外观部件，它们使用到的材料种类很多，不同厂家 又有所区别，主要包括聚丙烯（PP)，ABS，PS等塑料件及各种金属烤漆板，这些部件粘附性 差且脆性大，不容易贴合。为了防止这些部件在搬运、运输过程中受损，冰箱生产中会使用 单面胶带对其进行临时固定。这个应用既要求胶带对塑料及金属烤漆具有良好的粘接强度 (对不锈钢镜面标准测试板180°剥离强度>8 N/25mm，贴合时间为30min)又要能够清洁移 除，快慢速率剥离，无残胶及暗影痕迹；并且具有优异的耐湿热，耐冷热循环冲击性能。
[0005] 从近年来对临时固定或可剥离型胶带用压敏胶的公开报道来看，美国专利 US2004116598A1揭露了一种可剥离的压敏胶，使用了至少一种的反应型乳化剂，获得了良 好的耐水白化性。其中的反应型乳化剂包括非离子和阴离子型，但是其没有分析和解决在 不锈钢镜面板上的残胶和"暗影"问题。
[0006] 中国专利CN1517422A揭露了一种可剥离型乳液压敏胶的组成与制备法，其将可 水分散型多异氰酸酯交联剂加入到含有带羟基的丙烯酸乳液中，制得的胶粘制品有良好的 耐热性，应用在多种基材上无任何残胶，但是乳液中存在大量的水与水分散性多异氰酸酯 的反应既降低了交联剂的交联效率，又极易在加交联剂搅拌和存放过程中出现凝胶现象， 适用性较差。
[0007] 美国专利US2001041238A1揭露了一种丙烯酸乳液，其中含有0. 1?10%的甲基丙 烯酸脲基酯，与丙烯酸酯共聚后得到的产品，在有机玻璃和聚碳酸酯基材的老化检测中无 任何残留物，但在不锈钢上有保护膜的印迹。
[0008] 中国专利CN1816603A揭露了一种高速剥离性能良好的丙烯酸酯压敏胶，在多种 基材上无任何残留物。欧洲专利EP1132444揭露了一种可剥离而且无残留物的保护膜，是 用胶粘剂经涂敷制得的。它主要用于PMM和聚碳酸酯表面的保护。这些专利使用的压敏 胶主要用于一些平面板材的表面保护，粘接强度较低(对不锈钢镜面标准测试板180°剥离 强度〈6 N/25mm，贴合时间为30min)，无法满足冰箱部件及内胆发泡临时固定用的高粘接强 度要求。
[0009] 综上，对可剥离型胶带用压敏胶的专利已有诸多报道，但尚未见有关应用在高档 冰箱部件临时固定胶带上端羟基聚丁二烯改性丙烯酸压敏胶的报道。在目前市场上，冰箱 固定胶带用压敏胶主要分为橡胶型和丙烯酸型，其中以橡胶型为主。
[0010] 橡胶型压敏胶主要以天然橡胶为主要原料，由于其玻璃化转变温度较低，非常柔 软，与增粘树脂相容性好，故制的的压敏胶快粘性和粘接强度都比较优异，对各种不同极性 塑料件及金属件贴合性俱佳，特别适用于高档冰箱部件及内胆发泡时的临时固定用，由于 天然橡胶本身分子量较高，所以能够清洁移除，快慢速率剥离，无残胶产生。但是橡胶型压 敏胶涂布工艺比较复杂，需要在薄膜上先涂上底涂剂，再在上层涂覆橡胶胶水，大大增加了 工序和成本，并且橡胶型压敏胶耐老化和耐候性较差，长时间在光和热的作用下会发生老 化降解，导致残胶现象的发生。丙烯酸压敏胶体系主要应用在一些平板部件的临时固定，由 于其胶体相对偏硬，流动性差，对不同极性基材需要调整不同配方体系，使其应用受到了很 大的限制，并且当配方调整使其粘接强度提高时，会出现内聚强度下降，容易出现残胶和转 移现象。所以目前市场上丙烯酸体系冰箱固定胶主要应用在一些低粘接强度要求的冰箱部 件上(对不锈钢镜面标准测试板180°剥离强度〈6 N/25mm，贴合时间为30min)。
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【发明内容】
[0012] 针对现有橡胶型固定胶工艺复杂及丙烯酸固定胶粘接强度差的问题，本发明提供 一种冰箱固定胶带用端羟基聚丁二烯改性丙烯酸压敏胶，这种压敏胶结合了橡胶和丙烯酸 胶的综合优点，用于高档冰箱部件临时固定胶带用，解决了胶粘剂与涂覆基材(特别是一些 低极性及非极性基材）粘接性不好的问题，无需底涂，一次成型，彻底简化了工艺，对不同极 性板材皆具有优异的粘接强度(对不锈钢镜面标准测试板180°剥离强度>8 N/25mm，贴合 时间为30min)，耐老化，耐冷热循环冲击性能优异，可进行快慢速率剥离，无残胶及暗影痕 迹。
[0013] 一种冰箱固定胶带用端羟基聚丁二烯改性丙烯酸压敏胶的制备方法，其特征在于 包括下述步骤： 1)将顺丁烯二酸为主的功能性单体与丙烯酸酯类单体进行聚合，并引入巯基醇类单 体参与共聚，制备活性聚丙烯酸酯聚合物，其中共聚单体重量配比：功能性单体5?10%、 巯基醇类单体1?3%，硬性丙烯酸酯单体5?10%、中软性丙烯酸酯单体5?10%、软性 丙烯酸酯单体60?90%，上述硬性丙烯酸酯单体的Tg > 36°C，中软性丙烯酸酯单体的 Tg=35?-25°C，软性丙烯酸酯单体的Tg < -24°C，所述功能性单体为含有羧基、羟基或酰胺 基团的乙烯基单体中的至少一种，功能性单体中含有顺丁烯二酸，顺丁烯二酸在共聚单体 中的重量百分比为1%?5% ; 所述巯基醇类单体选自巯基乙醇、3-巯基-1-丙醇，1-巯基-2-丙醇，3-巯基-2- 丁 醇； 所述硬性丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸异冰片酯。 所述中软性丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂 酯、丙烯酸十八烷基酯； 所述软性丙烯酸酯单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十三烷基 醋； 所述功能性单体选自顺丁烯二酸、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基） 丙烯酸羟丁酯、（甲基）丙烯酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺。
[0014] 2)制备端异氰酸酯聚丁二烯预聚物：将端羟基聚丁二烯与甲苯二异氰酸酯进行扩 链反应形成端异氰酸酯聚丁二烯预聚物，所述端异氰酸酯聚丁二烯预聚物的异氰酸酯基团 与羟基基团的摩尔比（R值）为1. 5?2. 5 ; 所述端羟基聚丁二烯的分子量为2500?3000。
[0015] 3)制备端羟基聚丁二烯改性丙烯酸压敏胶：在反应温度为55?65°C条件下，将由 步骤2)制得的端异氰酸酯聚丁二烯预聚物按下述重量百分比，均匀滴加到由步骤1)制得 的活性丙烯酸树脂中， 活性聚丙烯酸酯聚合物70?80%， 端异氰酸酯聚丁二烯预聚物 10?30% ; Ih滴加完，然后继续反应6?7h，制得端羟基聚丁二烯改性丙烯酸压敏胶。