0°C下熟化反应2h ；5kPa, 150°C脱去水，加入320g甲苯溶解；75°C下加入5.6g50%氢氧化钾溶液精制2小时；5次100°C热水水洗至pH为7后在5kPa，150°C下脱溶剂得到邻甲酚醛环氧树脂产品。
[0031]所得产品指标如下:环氧当量:199.8g/eq,可水解氯85ppm,无机氯lppm,废聚物
2.lg。
[0032]实施例4
[0033]在带有搅拌，温度计，回流冷凝管的IL四口烧瓶中加入323g环氧氯丙烷，再加入75g邻甲酚醛树脂，通工业氮气保护，升温至62°C，加入7.14g50%氢氧化钾溶液醚化反应2h ;在30kPa，55°C下加入43.2g50%氢氧化钠溶液环化反应5小时后，于20kPa，110°C下脱除环氧ECH ;加入50g甘油，于95°C下熟化反应2h ；5kPa, 150°C脱去甘油，加入320gMIBK溶解；75°C下加入5.6g50%氢氧化钾溶液精制I小时；3次100°C热水水洗至pH为7后在5kPa，150°C下脱溶剂得到邻甲酚醛环氧树脂产品。
[0034]所得产品指标如下:环氧当量:202.8g/eq,可水解氯117ppm,无机氯lppm,废聚物2.0g0
[0035]实施例5
[0036]在带有搅拌，温度计，回流冷凝管的IL四口烧瓶中加入300g环氧氯丙烷，再加入75g邻甲酚醛树脂，通氩气保护，升温至55°C，加入7.14g50%氢氧化钾溶液醚化反应3h ;在30kPa，70°C下加入43.2g50%氢氧化钠溶液环化反应5小时后，于5kPa，150°C下脱除环氧ECH;加入50g水，于120°C下熟化反应3h ;5kPa，100°C脱去水，加入320g甲苯溶解；75°C下加入4g50%氢氧化钠溶液精制I小时；3次100°C热水水洗至pH为7后在5kPa，150°C下脱溶剂得到邻甲酚醛环氧树脂产品。
[0037]所得产品指标如下:环氧当量:203.7g/eq,可水解氯53ppm,无机氯lppm,废聚物2.6g0
[0038]实施例6
[0039]在带有搅拌，温度计，回流冷凝管的IL四口烧瓶中加入300g环氧氯丙烷，再加入75g邻甲酚醛树脂，通工业氮气保护，升温至55°C，加入7.14g50%氢氧化钾溶液醚化反应3h ;在30kPa，85°C下加入60.5g50%氢氧化钾溶液环化反应7小时后，于20kPa，110°C下脱除环氧ECH ;加入50g甘油，于90°C下熟化反应2h ；5kPa, 150°C脱去甘油，加入320g甲苯溶解；100°C下加入5.6g50%氢氧化钾溶液精制I小时；5次100°C热水水洗至pH为7后在5kPa，150°C下脱溶剂得到邻甲酚醛环氧树脂产品。
[0040]所得产品指标如下:环氧当量:204.lg/eq,可水解氯66ppm,无机氯2ppm。废聚物2.6g0
[0041]实施例7
[0042]在带有搅拌，温度计，回流冷凝管的IL四口烧瓶中加入323g环氧氯丙烷，再加入75g邻甲酚醛树脂，通工业氮气保护，升温至85°C，加入5.1g50%氢氧化钠溶液醚化反应2h ；在17kPa，85°C下加入43.2g50%氢氧化钾溶液环化反应5小时后，于lOkPa，100°C下脱除环氧ECH ;加入40g水，于95°C下熟化反应2h ；5kPa, 150°C脱去水，加入320gMIBK溶解；85°C下加入4g50%氢氧化钠溶液精制2小时；5次100°C热水水洗至pH为7后在5kPa，150°C下脱溶剂得到邻甲酚醛环氧树脂产品。
[0043]所得产品指标如下:环氧当量:203.3g/eq,可水解氯99ppm,无机氯2ppm,废聚物
2.lg。
[0044]对比实施例1
[0045]在带有搅拌，温度计，回流冷凝管的IL四口烧瓶中加入323g环氧氯丙烷，再加入75g邻甲酚醛树脂，通工业氮气保护，升温至55°C，加入7.14g50%氢氧化钾溶液醚化反应3h ;在30kPa，62°C下加入60.5g50%氢氧化钾溶液环化反应7小时后，于20kPa，110°C下脱除环氧ECH ;加入320g甲苯溶解；75°C下加入5.6g50%氢氧化钾溶液精制I小时；5次100°C热水水洗至PH为7后在5kPa，150°C下脱溶剂得到邻甲酚醛环氧树脂产品。
[0046]所得产品指标如下:环氧当量:202.6g/eq,可水解氯125ppm,无机氯2ppm,废聚物10.7g0
[0047]对比实施例2
[0048]在带有搅拌，温度计，回流冷凝管的IL四口烧瓶中加入323g环氧氯丙烷，再加入75g邻甲酚醛树脂，通工业氮气保护，升温至62°C，加入5.1g50%氢氧化钠溶液醚化反应2h ；在17kPa，62°C下加入43.2g50%氢氧化钠溶液环化反应5小时后，于lOkPa，100°C下脱除环氧ECH ;加入320gMIBK溶解；85°C下加入4g50%氢氧化钾溶液精制2小时；5次100°C热水水洗至PH为7后在5kPa，150°C下脱溶剂得到邻甲酚醛环氧树脂产品。
[0049]所得产品指标如下:环氧当量:203.7g/eq,可水解氯128ppm,无机氯2ppm,废聚物8.8g0
[0050]从中试实验的统计来看，采用熟化工艺相对于未采用熟化工艺，废聚物量从80?I1kg/1降低至为15?30kg/t,效果非常明显。
【主权项】
1.一种低副反应合成邻甲酚醛环氧树脂的方法，其特征在于，将邻甲酚醛树脂和环氧氯丙烷混合后，先进行碱催化预反应，再进行碱催化闭环反应；闭环反应完成后，减压蒸馏分离出过量环氧氯丙烷，在余下的邻甲酚醛环氧树脂粗产物中加入熟化剂在50?100°C下熟化反应0.5?5h ;熟化反应完成后，减压蒸馏回收熟化剂，所得残留物中加入溶剂溶解后，进行精制，洗涤，干燥，即得；所述的熟化剂加入量为邻甲酚醛树脂摩尔量的1.0?7.0倍；所述的熟化剂为水、乙醇、丙醇、丙酮、甘油、丁醇、丁酮中的一种。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的闭环反应反应条件为:碱与邻甲酚醛树脂的摩尔比为0.8?1.0:1，反应温度为30?80°C，压强为10?10kPa,时间为2?10h。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的预反应反应条件为:碱与邻甲酚醛树脂的摩尔比为0.06?0.16:1，反应温度为40?70°C，时间为I?5h。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的精制反应条件为:碱的加入量为邻甲酚醛树脂摩尔量的0.04?0.14倍，反应温度为50?100°C，时间为I?5h。
5.如权利要求1?4任一项所述的方法,其特征在于,所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾中的一种。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的邻甲酚醛树脂和环氧氯丙烷的摩尔比为1:3?10。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的洗涤是在50?100°C热水中水洗3?7次。
【专利摘要】本发明公开了一种低副反应合成邻甲酚醛环氧树脂的方法，该方法是将邻甲酚醛树脂和环氧氯丙烷混合后，先进行碱催化预反应，再进行碱催化闭环反应；闭环反应完成后，减压蒸馏分离出环氧氯丙烷，在余下邻甲酚醛环氧树脂粗产物中加入熟化剂进行熟化反应；熟化反应完成后，减压蒸馏回收熟化剂，所得残留物加入溶剂溶解后，进行精制，洗涤，干燥，即得；该方法能有效增加闭环反应效果，减少废聚物量，大大降低了反应成本。
【IPC分类】C08G59-08
【公开号】CN104628992
【申请号】CN201310547728
【发明人】肖雄, 任六波, 傅江福, 汤文红, 江铃
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月7日