一种3,3,3-三氟丙醛的生产工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种制备3, 3, 3- H氣丙酵的生产工艺。
【背景技术】
[0002] 3, 3, 3- H氣丙酵是一种非常有用的有机化工和生物化工试剂，可用作医药和农药 的中间体W及高性能材料生产，例如含氣聚合物的原料或合成中间体，在含氣脂肪族化合 物中占有重要地位。
[0003] 有关制备3, 3,3-H氣丙酵的方法，现有技术中有W下报道：
[0004] (1) H氣丙帰基離为原料
[0005] 美国专利US6111139公开了一种制备3, 3, 3- H氣丙酵的方法，该方法通过使用 1-氯-3, 3, 3- H氣丙帰与金属醇盐在醇（R0H，R为C1-C4烷基）中反应，先得到中间产物含 氣離CF3CH=CH-0R和〔尸3邸2邸(0时2,然后在酸性条件下回流、蒸觸后得到3, 3, 3-H氣丙酵。 此方法产物收率低，合成工艺条件生成的中间产物基本上为CF3CH=CH-0R，从实施例数据可 知其含量为84. 3%，，且在水解步骤使用回流、蒸觸技术手段，能耗大。同时使用的催化剂酸 不能重复使用，容易造成酸性废水，污染环境。
[0006] 文献J.化g.化em. 25, 1238, 1989报道了一种W 3, 3, 3- H氣丙帰甲基離为原料在 10%的稀盐酸作用下水解成3, 3, 3- H氣丙酵的方法。该方法水解不完全，容易发生副反应 导致3, 3, 3-H氣丙酵收率较低，且方法中使用的催化剂酸不能重复使用，容易造成酸性废 水，污染环境。
[0007] (2) H氣丙帰为原料
[0008] 日本专利JP63-63633公开了一种制备3, 3, 3- H氣丙酵的方法，该方法通过在把 盐存在下使3, 3, 3- H氣丙帰与水反应制备而来。美国专利US5777184公开了一种制备 3, 3, 3- H氣丙酵的方法，该方法通过使用把盐、醋酸轴和冰醋酸将转化为醋酸3, 3, 3- H氣 丙帰醋，然后水解醋酸3, 3, 3- H氣丙帰醋得到3, 3, 3- H氣丙酵。该两种方法产物产率都 较低，且必须使用大量昂贵的把盐。
[0009] 文献J. F.化em. 30, 153, 1985报道了一种制备3, 3, 3- H氣丙酵的方法，该方法通 过使用硝酸隶和冰醋酸将3, 3, 3- H氣丙帰转化为3, 3, 3- H氣-1-丙醇，然后用铅酸轴氧 化3, 3, 3- H氣-1-丙醇而制备。该方法必须使用有毒试剂隶和铅酸。
[0010] (3)己基己帰基離
[0011] 文献化urnal Organiccheskoi Khimii, 25, 1376, 1989 报道了一种制备 3,3,3-H 氣丙酵的方法，该方法通过将H氣甲基楓加成到己基己帰基離并水解得到加成产物而制 备。该方法中H氣甲基楓原料不易得、价格昂贵。
【发明内容】
[0012] 本发明针对现有技术的不足，提供一种合成路线新颖、反应收率高、H废排放少、 绿色环保、适合工业化放大的3, 3, 3- H氣丙酵的制备方法。
[0013] 本发明的合成工艺路线为：
[0014]
【主权项】
1. 一种制备3, 3, 3-二氟丙醒的方法，其特征在于1，1，1-二氟-3, 3-二甲氧基丙烷在 氧化试剂作用下生成3, 3, 3-三氟丙醛，所述氧化试剂按质量计含有1~10%酸、1~10%金 属催化剂和80~98%氧化剂；所述酸选自盐酸和/或硫酸；所述金属催化剂选自Fe、FeCl 3、 Fe203、CuCl和V2O5中的一种、两种或三种以上组合；所述氧化剂选自双氧水和/或次氯酸。
2. 按照权利要求1所述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述：酸为10~ 35%质量浓度的盐酸，所述金属催化剂选自Fe、FeCl3和V2O5中的一种、两种或三种以上组 合，所述氧化剂为20%~50%质量浓度的双氧水。
3. 按照权利要求1所述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述氧化试剂按质 量计含有1~3%酸、1~3%金属催化剂和80~95%氧化剂。
4. 按照权利要求1所述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述氧化试剂与 1，1，1-三氟-3, 3-二甲氧基丙烷的摩尔比为2:1~4:1，所述酸与1，1，1-三氟-3, 3-二甲 氧基丙烷摩尔比为〇. 5:1~2:1，所述金属催化剂与1，1，1-三氟-3, 3-二甲氧基丙烷的摩 尔比为 0. 001:1 ~0. 1:1。
5. 按照权利要求4所述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述氧化试剂与 1，1，1-三氟-3, 3-二甲氧基丙烷的摩尔比为2:1~3:1，所述酸与1，1，1-三氟-3, 3-二甲 氧基丙烷摩尔比为〇. 5:1~1:1，所述金属催化剂与1，1，1-三氟-3, 3-二甲氧基丙烷的摩 尔比为 0.001:1 ~0.05:1。
6. 按照权利要求1所述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于反应温度为60~ 120。。。
7. 按照权利要求6所述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于反应温度为80~ KKTC。
8. 按照权利要求1所述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于先加入1，1，1-三 氟-3, 3-二甲氧基丙烷，再滴加氧化试剂反应。
9. 按照权利要求1所述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述氧化试剂 在-15°C~-KTC温度下制备。
10. 按照权利要求1所述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述1，1，1-三 氟-3, 3-二甲氧基丙烷由1-氯-3, 3, 3-二氟丙烯制备。
11. 按照权利要求10述的制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述1，1，1-三 氟-3, 3-二甲氧基丙烷由1-氯-3, 3, 3-二氟丙烯制备的条件为，在碱存在下， 1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯与甲醇反应先合成3,3, 3-三氟甲基丙烯基甲基醚，然后在酸性条件 下，回流得到1，1，1_二氟_3, 3-二甲氧基丙烷。
【专利摘要】本发明公开了一种制备3,3,3-三氟丙醛的方法，以1,1,1-三氟-3,3-二甲氧基丙烷为原料，在氧化试剂作用下生成3,3,3-三氟丙醛。本发明提供的方法合成路线新颖、反应收率高、绿色环保，制备的3,3,3-三氟丙醛可用作医药和农药的中间体。
【IPC分类】C07C47-14, C07C45-30, C07C45-27
【公开号】CN104672070
【申请号】CN201310628815
【发明人】肖恒侨, 韩国庆, 徐卫国, 盛楠, 陈明炎, 项文勤
【申请人】浙江蓝天环保高科技股份有限公司, 中化蓝天集团有限公司
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2013年11月29日