酸2-己氧基己醋、（甲基）丙帰酸帰丙氧基甲醋、（甲基） 丙帰酸1-己氧基下醋、（甲基）丙帰酸甲氧基甲醋、（甲基）丙帰酸1-己氧基己醋、（甲 基）丙帰酸己氧基甲醋和通常具有1-20或2-8个己氧基的己氧基化（甲基）丙帰酸醋，或 其混合物。
[0082] 含氮化合物可包括己帰基取代的氮杂环单体、（甲基）丙帰酸二烷基氨基烷基醋 单体、二烷基氨基烷基（甲基）丙帰醜胺单体、叔烷基（甲基）丙帰醜胺单体或其混合物。 在一个实施方案中，RAFT聚合物在核和聚合物臂中不用含氮单体进一步官能化。
[0083] 含氮化合物可W为（甲基）丙帰醜胺或含氮（甲基）丙帰酸醋单体，其可由下式表不：
[0084]
【主权项】
1. 星型聚合物，其中所述星型聚合物包含结合在至少三个臂上的核；其中星型聚合物 的核包含衍生自单体混合物的聚合物交联网络，所述单体混合物包含： (a) -种或多种多官能单体；和 (b) -种或多种单官能单体；且 其中星型聚合物的臂衍生自聚合物混合物，所述聚合物混合物包含由（i) 一种或多种 单官能单体制备的聚合物臂前体，其中所述前体包含至少一个反应性端基。
2. 根据权利要求1的星型聚合物，其中星型聚合物的臂包含衍生自如下组分的混合物 的聚合物：（i) 一种或多种单官能单体；（ii)链转移剂；和（iii)引发剂。
3. 根据权利要求1的星型聚合物，其中组分（a)的多官能单体包含亚烷基二醇二甲基 丙烯酸酯、三羟烷基链烷烃三甲基丙烯酸酯、二-链烷烃二醇二甲基丙烯酸酯或其组合，其 中烷基、羟烷基、亚烷基和链烷烃基团各自独立地包含1-20个碳原子；且 其中组分（b)的单官能单体包含甲基丙烯酸烷基酯单体，其中烷基包含1-20个碳原 子。
4. 根据权利要求2的组合物，其中组分（i)的单官能单体包含甲基丙烯酸烷基酯单体， 其中烷基包含1-20个碳原子；且 其中组分（ii)的链转移剂包含RAFT链转移剂，所述RAFT链转移剂包含至少一个能够 形成适于引发自由基聚合的自由基物种的基团；且 其中组分（iii)的引发剂包含过氧引发剂或AIBN。
5. 根据权利要求1的组合物，其中： 组分（a)构成星型聚合物的0. 1-35重量％ ; 组分（b)构成星型聚合物的0. 9-35重量％ ; 组分（i)构成星型聚合物的30-99重量％。
6. 润滑剂组合物，其包含具有润滑粘度的油和星型聚合物，其中所述星型聚合物包含 结合在至少三个臂上的核； 其中星型聚合物的核包含衍生自单体混合物的聚合物交联网络，所述单体混合物包 含： (a) -种或多种多官能单体；和 (b) -种或多种单官能单体； 其中星型聚合物的臂衍生自聚合物混合物，所述聚合物混合物包含由（i) 一种或多种 单官能单体制备的聚合物臂前体，其中所述前体包含至少一个反应性端基。
7. 根据权利要求1的星型聚合物，其中星型聚合物的臂包含衍生自如下组分的混合物 的聚合物：（i) 一种或多种单官能单体；（ii)链转移剂；和（iii)引发剂。
8. 根据权利要求6组合物，其中组分（a)的多官能单体包含亚烷基二醇二甲基丙烯 酸酯、三羟烷基链烷烃三甲基丙烯酸酯、二-链烷烃二醇二甲基丙烯酸酯或其组合，其中烷 基、羟烷基、亚烷基和链烷烃基团各自独立地包含1-20个碳原子；且 其中组分（b)的单官能单体包含甲基丙烯酸烷基酯单体，其中烷基包含1-20个碳原 子。
9. 根据权利要求7的组合物，其中组分（i)的单官能单体包含甲基丙烯酸烷基酯单体， 其中烷基包含1-20个碳原子； 其中组分（ii)的链转移剂包含三硫代碳酸酯，所述三硫代碳酸酯包含至少一个能够 形成适于引发自由基聚合的自由基物种的基团；且 其中组分（iii)的引发剂包含过氧引发剂或AIBN。
10. 根据权利要求6的组合物，其中： 具有润滑粘度的油构成润滑剂组合物的1-99重量％且星型聚合物构成润滑剂组合物 的99-1重量％，其中： 组分（a)构成星型聚合物的0. 1-35重量％ ; 组分（b)构成星型聚合物的0. 9-35重量％ ; 组分（i)构成星型聚合物的30-99重量％。
11. 制备星型聚合物的方法，其包括步骤： I. 使（i) 一种或多种单官能单体在45°C或更高的温度下反应； 其中步骤I的反应得到为前体的聚合物，其会形成所述星型聚合物的臂，其中所述前 体包含至少一个反应性端基；和 II. 使以下组分在45°C或更高的温度下反应： (a) -种或多种多官能单体； (b) -种或多种单官能单体；和 (c) 步骤I的反应产物； 其中步骤II的反应得到星型聚合物，其包含结合在至少三个臂上的核，其中星型聚合 物的核包含衍生自单体（a)和（b)的混合物的聚合物交联网络。
12. 根据权利要求11的方法，其中步骤I包括使如下组分在45°C或更高的温度下反 应： (i) 一种或多种单官能单体； (ii) 链转移剂；和 (iii) 引发齐U。
13. 根据权利要求11的方法，其中组分（a)的多官能单体包含亚烷基二醇二甲基丙烯 酸酯、三羟烷基链烷烃三甲基丙烯酸酯、二-链烷烃二醇二甲基丙烯酸酯或其组合，其中烷 基、羟烷基、亚烷基和链烷烃基团各自独立地包含1-20个碳原子；且 其中组分（b)的单官能单体包含甲基丙烯酸烷基酯单体，其中烷基包含1-20个碳原 子。
14. 根据权利要求12的方法，其中组分（i)的单官能单体包含甲基丙烯酸烷基酯单体， 其中烷基包含1-20个碳原子； 其中组分（ii)的链转移剂包含三硫代碳酸酯，所述三硫代碳酸酯包含至少一个能够 形成适于引发自由基聚合的自由基物种的基团；且 其中组分（iii)的引发剂包含过氧引发剂或AIBN。
15. 根据权利要求11的方法，其中： 组分（a)构成星型聚合物的0. 1-35重量％ ; 组分（b)构成星型聚合物的0. 9-35重量％ ; 组分（i)构成星型聚合物的30-99重量％。
16. 润滑机械装置的方法，其包括向机械装置中供入权利要求6的润滑组合物，其中机 械装置为内燃机、液压设备、手动或自动变速器、工业齿轮、车辆齿轮（或车轴）或农用拖拉 机。
17. 制备星型聚合物的方法，所述星型聚合物具有核部分和3个或更多个臂，所述方法 包括： (a) 使至少一种甲基丙烯酸烷基酯在可控自由基链转移剂的存在下聚合以制备具有反 应性端基的聚合物链，所述聚合物链为会形成所述星型聚合物的臂的前体；其后 (b) 使步骤（a)的产物与 (i) 至少一种多官能甲基丙烯酸酯单体或多官能丙烯酸酯单体反应；条件是如果多官 能单体为多官能甲基丙烯酸酯单体，则使产物另外与 (ii) 至少一种丙烯酸烷基酯单体反应； 由此，步骤（b)的反应提供包含结合在多个臂上的核的星型聚合物，其中核包含衍生 自单体（i)和如果存在的话（ii)的聚合物交联网络。
18. 通过权利要求17的方法制备或可制备的星型聚合物。
19. 具有核部分和3个或更多个臂的星型聚合物，其中： (a) 臂包含含有至少一种甲基丙烯酸烷基酯单体的聚合物，且 (b) 核包含含有如下单体的交联聚合物部分： (i) 至少一种多官能甲基丙烯酸酯单体，和 (ii) 至少一种丙烯酸烷基酯单体。
20. 润滑组合物，其包含具有润滑粘度的油，和约0. 1至约15重量％的权利要求19的 星型聚合物。
【专利摘要】本发明涉及星型聚合物，所述星型聚合物具有由衍生自一种或多种多官能单体和一种或多种单官能单体的混合物的聚合物交联网络构成的核，且其中星型聚合物具有由衍生自一种或多种单官能单体的混合物的聚合物制备的臂，其中星型聚合物包含至少三个结合在核上的臂。本发明进一步涉及包含具有润滑粘度的油和所述星型聚合物的润滑组合物，以及用所述润滑组合物润滑机械装置的方法。
【IPC分类】C08F222-10, C10M145-14, C08F297-00, C08F220-18
【公开号】CN104704014
【申请号】CN201380043730
【发明人】J·R·约翰逊, B·J·朔贝尔
【申请人】路博润公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年3月5日
【公告号】CA2880033A1, EP2885328A1, US20150183915, WO2014031154A1