化的加合物（例如，在DE-A 2 446 440,5-9页， 化学式I-III)。优选的离子型的或潜在离子型的化合物是一类具有羧基和/或羧酸酯基 团的化合物。特别优选的离子型化合物是二羟基羧酸，特别是《，二羟甲基烷酸，例如 2, 2-二羟甲基乙酸、2, 2-二羟甲基丙酸、2, 2-二羟甲基丁酸、2, 2-二羟甲基戊酸、或二羟基 丁二酸。
[0058] 在该羟基官能的预聚合物a)的生产中可以额外地与低分子量的扩链剂反应，这 些扩链剂具有在60至400道尔顿，并且优选62至200道尔顿范围内的分子量，具有至少两 个对异氰酸酯有反应性的基团。该扩链剂例如可以是多元醇或多胺。
[0059] 适合用作扩链剂的多元醇可以是每分子具有最高达20个碳原子的化合物，例如 乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁烯二醇、环己二醇、 1，4-环己烷二甲醇、1，6-己二醇、对苯二酚二羟乙基醚、双酚A[2, 2-二（4-羟苯基）丙烷]、 氢化的双酚A(2, 2-二（4-羟基环己基）丙烷）以及它们的混合物、还有三羟甲基丙烷、甘 油或季戊四醇。还有可能使用酯二醇，例如S-羟丁基e-羟基己酸酯、羟己基y-羟 基丁酸酯、羟乙基己二酸酯或二（0-羟乙基）对苯二甲酸乙二醇酯。
[0060] 用于扩链的适当多胺例如为乙二胺、1，2_二氨基丙烷和1，3_二氨基丙烷、1，4_二 氨基丁烷、1，6-己二胺、异佛尔酮二胺、2, 2, 4-三甲基六亚甲基二胺和2, 4, 4-三甲基六亚 甲基二胺的异构体混合物、2-甲基五亚甲基二胺、二亚乙基三胺、1，3-苯二甲胺和1，4-苯 二甲胺、a，a，a'，a'-四甲基-1，3-苯二甲胺和-1，4-苯二甲胺以及4, 4-二氨基二环 己基甲烷、二甲基乙二胺、肼以及己二酸二酰肼。
[0061]在该羟基官能的预聚合物a)的生产过程中，一种链终止剂也可以伴随地反应。这 些单元例如从对异氰酸酯基有反应性的单官能化合物，例如单胺、特别是单仲胺、或单醇中 衍生出。在此特别可以提及：甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、十二胺、硬脂酰胺、异壬氧基丙 胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲氨基丙胺、二乙（甲）氨基丙胺、吗啉、哌啶或它们 的取代的衍生物、由二伯胺和单羧酸制备的酰胺胺类、由二伯胺、伯胺/叔胺（例如N，N-二 甲氨基丙胺）制备的单酮亚胺（Monoketimine)。
[0062]聚氨酯树脂还可以使用位于链端处并保护链端的单元。这些单元一方面衍生自单 官能、对异氰酸酯有反应性的组分，特别是单仲胺或单醇。这些物质的一些说明性的实例如 下：甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、十二胺、硬脂胺、异壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、 二丁胺、N-氮甲基氨基丙胺、二乙基（甲基）氨基丙胺基、吗啉、哌啶或提及的化合物的取 代的衍生物、二伯胺和一元单羧酸的酰胺基胺、二伯胺、伯/仲/叔胺（例如N，N-二甲基氨 基丙胺基、甲基二甲基胺）的单酮亚胺。
[0063]同样适合的化合物为包含活性氢原子的物质，这些活性氢原子可以在异氰酸酯基 之间反应性不同。例如是除伯氨基团以外还包含仲胺基团的分子或者除0H基团以外还包 含C00H基团的分子，或者除氨基（伯胺或仲胺）以外还包含0H的分子。优选的是除氨基 (伯胺或仲胺）以外还包含0H基团的组分。这些伯/仲胺的实例是：3_氨基-1-甲氨基丙 烧、3-氨基-1-乙氨基丙烷、3-氨基-1-环己氨基丙烷、3-氨基-1-甲氨基丁烧、单羟基羧 酸，例如羟基乙酸、乳酸或马来酸以及还有烷醇胺，例如N-氨乙基乙醇胺、乙醇胺、3-氨基 丙醇、新戊醇胺并且相应地优选二乙醇胺、甲基二乙醇胺。以此方式实现了将另外的官能团 引入该聚合物中。
[0064]同样适合作为链终止剂的是包含对异氰酸酯基具有不同的反应性的活性氢原子 的化合物。例如可以是除伯氨基团以外还包含仲胺基团的化合物，或者除0H基团以外还包 含C00H基团的化合物，或者除氨基（伯胺或仲胺）以外还包含0H的化合物。优选除氨基 (伯胺或仲胺）以外还包含0H基团的化合物。在此的实例是伯/仲胺，例如3-氨基-1-甲 氨基丙烷、3-氨基-1-乙氨基丙烷、3-氨基-1-环己氨基丙烷、3-氨基-1-甲氨基丁烧、单 羟基羧酸，如羟基乙酸、乳酸或苹果酸、还有烷醇胺、例如N-氨乙基乙醇胺、乙醇胺、3-氨基 丙醇、新戊醇胺并且特别优选二乙醇胺。以此方式实现将另外的官能团引入该聚合物最终 产物中。
[0065]在羟基官能的预聚合物a)的生产中还可能有非离子型的亲水化作用的化合物的 伴随反应，例如具有至少一个羟基或氨基的聚氧烷基醚。这些聚醚包含30重量％至100重 量％的衍生自环氧乙烷的单元。可以使用具有1至3官能度的直链聚醚，以及具有通式（I) 的化合物，
[0066]
【主权项】
1. 一种具有装饰表面的能够变形的薄膜，其特征在于，所述装饰表面具有一个包含以 下组分的涂层： a) -种羟基官能的预聚合物的水性分散体，所述水性分散体通过至少以下组分的反应 可获得： i) 一种具有羟基的组分， ii) 一种具有羟基的聚酯多元醇， iii) 一种具有异氰酸酯基的多异氰酸酯， iv) -种化合物，所述化合物具有至少两个对异氰酸酯基有反应性的基团并且具有至 少一个能够形成阴离子的基团， V)水， 其中，所述组分i)至iii)以及组分i)至iii)的比率这样选择，即相对于所述异氰酸 酯基存在过量的羟基，以及 b) 具有从1至1000 nm的算术平均数粒度的纳米颗粒，以及 c) 一种具有至少两个对羟基有反应性的基团的交联剂。
2. 根据权利要求1所述的具有装饰表面的能够变形的薄膜，其特征在于，所述涂层还 额外地包含至少一种消光剂。
3. 根据权利要求1或2所述的具有装饰表面的能够变形的薄膜，其特征在于，所述薄膜 在成型工艺过程中是能够变形的或已变形。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的具有装饰表面的能够变形的薄膜，其特征在于， 所述薄膜是一个单层或多层薄膜。
5. 根据权利要求1至4中任一项所述的具有装饰表面的能够变形的薄膜，其特征在于， 所述薄膜经受了深冲。
6. 根据权利要求1至5中任一项所述的具有装饰表面的能够变形的薄膜，其特征在于， 存在一种基于聚烯烃的塑料材料作为基体材料。
7. 根据权利要求1至6中任一项所述的具有装饰表面的能够变形的薄膜在汽车内部中 的使用。
【专利摘要】本发明涉及一种具有装饰表面的能够变形的薄膜，其特征是完全消光的外观。为此，该能够变形的薄膜具有一个设置有至少一个涂层的装饰表面，该涂层包含以下组分：a)一种羟基官能的预聚合物的水性分散体，该水性分散体通过至少一种以下组分的反应可获得：i)一种具有羟基的组分、ii)一种具有羟基的聚酯多元醇、iii)一种具有异氰酸酯基的多异氰酸酯、iv)一种具有至少两个对异氰酸酯基有反应性的基团和至少一个能够形成阴离子的基团的化合物、v)水，其中组分i)至iii)以及组分i)至iii)的比率选择为相对于异氰酸酯基存在过量的羟基；以及b)具有1至1000nm的算术平均数粒度的纳米颗粒；以及c)一种具有至少两个对羟基有反应性的基团的交联剂。
【IPC分类】C08G18-12, C08J7-04, C09D175-06, C08G18-08, C08G18-78, C08G18-79, C08G18-42
【公开号】CN104769024
【申请号】CN201380056795
【发明人】德克·伊本, 海诺·科赫, 斯特凡·罗伊施, 乌韦·克利佩特, 马丁·梅尔希奥斯, 马克·克劳迪乌斯·施林纳, 海因茨·迪特马尔·格维斯
【申请人】贝内克-凯利科股份公司, 拜耳材料科技股份公司
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2013年8月26日
【公告号】CA2889163A1, DE102012110327A1, EP2912105A1, US20150240116, WO2014067690A1