半芳香族聚酰胺、半芳香族聚酰胺树脂组合物及成型品的制作方法_2

文档序号:8476304阅读:来源:国知局
[0045] 0? 05 <含有缩水甘油基的结构单元的含量(质量% ) < 0? 18 ? ? ? (A)
[0046] [13]根据[12]所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,所述含有缩水甘油基的聚合 物(IV)所具有的含有缩水甘油基的结构单元为来源于甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单 J1_1〇
[0047] [14]根据[11]~[13]中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,所述纤维状 增强材料(III)为玻璃纤维。
[0048] [15]根据[11]~[13]中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其进一步含 有耐热稳定剂(V)。
[0049] [16]根据[15]所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,所述耐热稳定剂(V)含有碘化 铜和碘化钾。
[0050] [17] -种中空体,其包含[1]~[5]中任一项所述的半芳香族聚酰胺(I)。
[0051] [18] -种成型品,其包含[7]~[16]中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合 物。
[0052] [19] -种成型品,其包含[11]~[16]中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合 物。
[0053] [20] -种吸气/排气系部件,其包含[11]~[16]中任一项所述的半芳香族聚酰 胺树脂组合物。
[0054] [21] -种汽车冷却系部件,其包含[11]~[16]中任一项所述的半芳香族聚酰胺 树脂组合物。
[0055] [22] -种半芳香族聚酰胺树脂的制造方法,其为[1]~[5]中任一项所述的半芳 香族聚酰胺树脂的制造方法,其包括第1工序和第2工序,所述第1工序为:将含有二羧酸 成分、二胺成分及〇~90质量%的水的混合物供给于分批式或连续式反应器,在反应器内 压力为〇. 5~4. OMPa、温度为150~260°C的条件下加压加热缩聚而获得低级缩合物,所述 二羧酸成分含有35~50摩尔%的对苯二甲酸[A]、25~40摩尔%的间苯二甲酸[B]、以及 15~35摩尔%的脂肪族二羧酸[C],对苯二甲酸[A]与间苯二甲酸[B]的摩尔比([A] / [B]) 为65/35~50/50,脂肪族二羧酸[C]与间苯二甲酸[B]的摩尔比([C]/[B])为30/70~ 50/50,所述二胺成分含有碳原子数4~12的脂肪族二胺[D];所述第2工序为:将压力维 持在0. 5~4. OMPa并加热至所生成的聚酰胺的熔点~熔点+100°C的温度,一边除去因缩聚 而产生的水,一边使所述低级缩合物高聚合度化。
[0056]发明的效果
[0057] 本发明的半芳香族聚酰胺的吸水性低且耐热性与力学特性的平衡优异,可适当应 用于挤出成型和吹塑成型。即,本发明的半芳香族聚酰胺具有高芳香族浓度,表现得到控制 的结晶性和耐热性,且兼具优异的物性和较高的熔融张力。因此,含有本发明的半芳香族聚 酰胺的组合物易于应用于挤出成型、吹塑成型等各成型方法,例如,能够成型为管状。
【附图说明】
[0058] 图1为显示进行吹塑成型的成型机的概要的图。
【具体实施方式】
[0059] 1.关于半芳香族聚酰胺(I)
[0060] 半芳香族聚酰胺(I)含有来源于对苯二甲酸[A]的结构单元、来源于间苯二甲酸
[B]的结构单元、来源于碳原子数4~10的脂肪族二羧酸[C]的结构单元、以及来源于碳原 子数4~12的脂肪族二胺[D]的结构单元。
[0061] 半芳香族聚酰胺(I)至少含有来源于对苯二甲酸[A]的结构单元、来源于间苯二 甲酸[B]的结构单元、以及来源于碳原子数4~10的脂肪族二羧酸[C]的结构单元作为来 源于二羧酸的结构单元。
【主权项】
1. 一种半芳香族聚酰胺(I),其具有来源于对苯二甲酸[A]的结构单元、来源于间苯二 甲酸[B]的结构单元、来源于碳原子数4~10的脂肪族二羧酸[C]的结构单元、以及来源 于碳原子数4~12的脂肪族二胺[D]的结构单元, 其含有35~50摩尔%的来源于对苯二甲酸[A]的结构单元、25~40摩尔%的来源 于间苯二甲酸[B]的结构单元、15~35摩尔%的来源于脂肪族二羧酸[C]的结构单元,其 中,将[A]、[B]、[C]的合计设为100摩尔%, 来源于对苯二甲酸[A]的结构单元与来源于间苯二甲酸[B]的结构单元的摩尔比[A]/ [B]为65/35~50/50,来源于脂肪族二羧酸[C]的结构单元与来源于间苯二甲酸[B]的结 构单元的摩尔比[C]/[B]为30/70~50/50, 其通过差示扫描量热测定(DSC)得到的熔化热(AH)为20~40mJ/mg,其特性粘度[rI]为 〇? 7 ~I. 6dl/g。
2. 根据权利要求1所述的半芳香族聚酰胺(I),所述脂肪族二羧酸[C]为己二酸或癸 二酸。
3. 根据权利要求1所述的半芳香族聚酰胺(I),所述脂肪族二胺[D]为碳原子数6~ 9的链状二胺。
4. 根据权利要求1所述的半芳香族聚酰胺(I),所述脂肪族二胺[D]为己二胺。
5. 根据权利要求1所述的半芳香族聚酰胺(I),其通过差示扫描量热测定(DSC)求得 的熔融结束温度(T)为250~300°C。
6. 根据权利要求1所述的半芳香族聚酰胺(I), 在通过差示扫描量热测定(DSC)求得的熔融结束温度(T)+IOCC)时,所述半芳香族聚 酰胺的熔体流动速率(T+10°C)为1~50g/10min, 在通过差示扫描量热测定(DSC)求得的熔融结束温度(T)+IOCC)时,所述半芳香族聚 酰胺的熔融张力(T+10°C)为3~30mN。
7. -种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其含有: 72~93质量%的权利要求1所述的半芳香族聚酰胺(I)和7~28质量%的烯烃聚合 物(II)-a, 所述烯烃聚合物(II)-a含有0.3~1.5质量%的官能团结构单元, 其中,⑴和(II)-a的合计为100质量%。
8. 根据权利要求7所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,所述烯烃聚合物(II)-a所具有 的官能团为选自羧酸、醋、醚、醛、酮中的官能团。
9. 根据权利要求8所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,所述烯烃聚合物(II)-a含有来 源于马来酸酐的结构单元。
10. -种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其含有: 35~72质量%的权利要求1所述的半芳香族聚酰胺(I),以及 28~65质量%的、包含含有0. 3~1. 5质量%的官能团结构单元的烯烃聚合物(II)-a和不含官能团结构单元的烯烃聚合物(ID-b的、官能团结构单元的含有率为0. 15~0. 50 质量%的混合物,其中,(I)、(II)-a及(II)-b的合计为100质量%。
11. 一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其含有: 50~80质量%的权利要求1所述的半芳香族聚酰胺(I),以及 20~50质量%的纤维状增强材料(III), 其中,⑴和(III)的合计为100质量%。
12. 根据权利要求11所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物, 其进一步含有相对于所述半芳香族聚酰胺树脂组合物100质量份,〇. 3~1. 5质量份的 含有缩水甘油基的聚合物(IV),所述含有缩水甘油基的聚合物(IV)包含5~30质量%的 含有缩水甘油基的结构单元, 所述半芳香族聚酰胺树脂组合物的含有缩水甘油基的结构单元的含量(质量% )满足 下述式⑷, 0. 05 <含有缩水甘油基的结构单元的含量(质量% )< 0. 18 (A) 〇
13. 根据权利要求12所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,所述含有缩水甘油基的聚 合物(IV)所具有的含有缩水甘油基的结构单元为来源于甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单 JL〇
14. 根据权利要求11所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,所述纤维状增强材料(III) 为玻璃纤维。
15. 根据权利要求11所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其进一步含有耐热稳定剂 (X)。
16. 根据权利要求15所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,所述耐热稳定剂(V)含有碘 化铜和碘化钾。
17. -种中空体,其含有权利要求1所述的半芳香族聚酰胺(I)。
18. -种成型品,其包含权利要求7所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物。
19. 一种成型品,其包含权利要求10所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物。
20. -种成型品,其包含权利要求11所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物。
21. -种吸气/排气系部件,其包含权利要求11所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物。
22. -种汽车冷却系部件,其包含权利要求11所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物。
23. -种半芳香族聚酰胺树脂的制造方法,其为权利要求1所述的半芳香族聚酰胺树 脂的制造方法,其包括第1工序和第2工序, 所述第1工序为:将含有二羧酸成分、二胺成分及〇~90质量%的水的混合物供给于 分批式或连续式反应器,在反应器内压力为0. 5~4.OMPa、温度为150~260 °C的条件下 加压加热缩聚而获得低级缩合物;所述二羧酸成分含有35~50摩尔%的对苯二甲酸[A]、 25~40摩尔%的间苯二甲酸[B]、以及15~35摩尔%的脂肪族二羧酸[C],对苯二甲酸 [A]与间苯二甲酸[B]的摩尔比[A]/[B]为65/35~50/50,脂肪族二羧酸[C]与间苯二甲 酸[B]的摩尔比[C] / [B]为30/70~50/50 ;所述二胺成分含有碳原子数4~12的脂肪族 二胺[D], 所述第2工序为:将压力维持在0. 5~4.OMPa并加热至所生成的聚酰胺的熔点~熔点 +100°C的温度,一边将因缩聚而产生的水除去,一边使所述低级缩合物高聚合度化。
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种半芳香族聚酰胺及其成型品,所述半芳香族聚酰胺具有作为汽车用等各种部件材料适合的成型性,耐热性、耐化学性、力学特性优异。本发明的半芳香族聚酰胺(I)含有35~50摩尔%的来源于对苯二甲酸[A]的结构单元、25~40摩尔%的来源于间苯二甲酸[B]的结构单元、15~35摩尔%的来源于脂肪族二羧酸[C]的结构单元(其中,将[A]、[B]、[C]的合计设为100摩尔%)、及来源于碳原子数4~12的脂肪族二胺[D]的结构单元,摩尔比([A]/[B])为65/35~50/50,摩尔比([C]/[B])为30/70~50/50,其通过差示扫描量热测定(DSC)得到的熔化热(ΔH)为20~40mJ/mg,其特性粘度[η]为0.7~1.6dl/g。
【IPC分类】C08J5-04, C08L23-00, C08K7-02, C08L63-00, C08G69-26, C08L77-06
【公开号】CN104797631
【申请号】CN201380058214
【发明人】鹫尾功, 江端洋树, 影山文雄, 小坂寿誉, 小笠原英人, 天野晶规, 泷泽信宏
【申请人】三井化学株式会社
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2013年11月12日
【公告号】EP2918624A1, WO2014073219A1
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