将 环氧丙烷、二氧化碳与催化剂接触，其中，所述催化剂包括：去除模板剂的钛硅分子筛和含 有模板剂的钛娃分子筛。
[0018] 根据本发明的方法，只要保证所述催化剂包括：去除模板剂的钛硅分子筛和含有 模板剂的钛硅分子筛即可实现本发明的目的，从进一步提高环氧丙烷转化率和碳酸丙烯酯 的选择性的角度考虑，优选所述催化剂中，含有模板剂的钛硅分子筛与去除模板剂的钛硅 分子筛的重量比为〇. 1_1〇: 1。
[0019] 本发明中，含有模板剂的钛硅分子筛是指含有合成过程中残留的结构导向剂即模 板剂的钛硅分子筛(指钛硅分子筛的合成在结构导向剂即模板剂存在下进行的情况)，也就 是：钛硅分子筛在合成之后没有经历脱除结构导向剂即模板剂的过程，或者即使钛硅分子 筛经历过脱除结构导向剂即模板剂的过程，但是结构导向剂即模板剂并未全部被脱除。
[0020] 本发明中，去除结构导向剂即模板剂的钛硅分子筛指的是钛硅分子筛在合成之后 经历了脱除结构导向剂即模板剂的过程，且结构导向剂即模板剂的含量低于0. 1重量％，优 选结构导向剂即模板剂的含量为0。
[0021] 本发明对于含有模板剂的钛硅分子筛中的模板剂即结构导向剂的含量没有特别 限定，可以根据钛硅分子筛的种类以及具体的反应条件进行选择。一般地，所述含有模板剂 的钛娃分子筛中，模板剂的含量可以为0. 1-25重量％。优选地，所述含有模板剂的钛娃分子 筛中，模板剂的含量为1-20重量％，更优选为5-15重量％。所述模板剂的含量可以采用热 失重分析法测定，一般地，可以将热失重分析中在200-800°C之间的重量损失百分数作为结 构导向剂即模板剂的含量。
[0022] 所述模板剂可以为合成钛硅分子筛的过程中通常使用的各种模板剂，例如：所述 模板剂可以为季铵碱、脂肪族胺和脂肪族醇胺中的一种或多种。所述季铵碱可以为各种有 机四级铵碱，所述脂肪族胺可以为各种NH3中的至少一个氢被脂肪族烃基(如烷基）取代 后形成的化合物，所述脂肪族醇胺可以为各种NH3中的至少一个氢被含羟基的脂肪族基团 (如烷基）取代后形成的化合物。
[0023] 具体地，所述模板剂可以为选自通式I表示的季铵碱、通式II表示的脂肪族胺和 通式III表示的脂肪族醇胺中的一种或多种。
[0024]
【主权项】
1. 一种制备碳酸丙烯酯的方法，该方法包括：在环加成反应条件下，将环氧丙烷、二氧 化碳与催化剂接触，其特征在于，所述催化剂包括：去除模板剂的钛硅分子筛和含有模板剂 的钛娃分子筛。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂中，含有模板剂的钛硅分子筛与去除 模板剂的钛硅分子筛的重量比为〇. 1-10:1。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含有模板剂的钛硅分子筛中，模板剂的 含量为〇. 1-25重量％。
4. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述模板剂为季铵碱、脂肪族胺和脂肪族醇 胺中的一种或多种。
5. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述钛硅分子筛选自具有MFI结构的钛硅分 子筛、具有MEL结构的钛硅分子筛、具有BEA结构的钛硅分子筛、具有MWW结构的钛硅分子 筛、具有MOR结构的钛硅分子筛、具有TUN结构的钛硅分子筛和具有二维六方结构的钛硅分 子筛。
6. 根据权利要求5所述的方法，其中，所述钛硅分子筛为具有MFI结构的空心钛硅 分子筛，所述空心钛硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为 5_300nm〇
7. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述接触在过氧化物的存在下进行，所述过氧化 物与环氧丙烷的摩尔比为〇. 0001-0. 1:1。
8. 根据权利要求7所述的方法，其中，所述过氧化物为过氧化二异丙苯。
9. 根据权利要求1或7所述的方法，其中，所述接触在溶剂的存在下进行，所述溶剂与 所述催化剂的重量比为〇. 1-1000:1。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述溶剂选自C1-C6的卤代烃、C3-C8的酮、 C1-C3的羧酸和C2-C8的腈中的一种或多种。
11. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，环氧丙烷与二氧化碳的摩尔比为 1:0.1-10。
12. 根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述环加成反应在温度为10-160°C的条 件下进行。
13. 根据权利要求1或10所述的方法，其中，环氧丙烷与所述催化剂的重量比为 1-100:1，以表压计，所述环加成反应在压力为0. 1-2. 5MPa的条件下进行。
14. 根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述接触在固定床反应器中进行，且所述 催化剂包括含有去除模板剂的钛硅分子筛的成型催化剂和含有模板剂的钛硅分子筛的成 型催化剂，该方法包括：将环氧丙烷和二氧化碳依次与含有去除模板剂的钛硅分子筛的成 型催化剂、含有模板剂的钛硅分子筛的成型催化剂接触。
【专利摘要】本发明提供了一种制备碳酸丙烯酯的方法，该方法包括：在环加成反应条件下，将环氧丙烷、二氧化碳与催化剂接触，其中，所述催化剂包括：去除模板剂的钛硅分子筛和含有模板剂的钛硅分子筛。本发明提供的方法，反应条件温和，环氧丙烷转化率和碳酸丙烯酯选择性高。本发明的方法开拓了钛硅分子筛特别是孔道内含有结构导向剂的分子筛的新用途。且本发明的方法为绿色合成工艺，无特殊生产设备要求，过程简单易控制，利于工业化生产和应用。
【IPC分类】B01J29-89, C07D317-36
【公开号】CN104876907
【申请号】CN201410073153
【发明人】林民, 史春风, 王宝荣, 朱斌
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2014年2月28日