专利名称：人工模拟化合物邻丙烯基苯酚及其合成方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明属于农药，特别涉及的是一种利用人工模拟的方法，对从天然植物中提取的拟菌、杀菌成分，分析其结构又模拟合成的邻丙烯基苯酚及其合成方法和新用途。
农药在消除病虫害方面为人类作出了重大的贡献，但以往使用的很多农药中其残留和“三致”又为人类带来了不少的灾难，为了克服现有农药的副作用，科学家们开始转向从天然动物和绿色植物中提取具有农药作用的活性物质，测得其结构，进行人工模拟，从而获得农药新品种。经检索，现在只有除虫菊酯类和沙蚕毒索杀虫剂是采用上述方法获得的，至今未有人工模拟合成杀菌剂的报导。
本发明的目的是提供一种应用人工模拟的方法，合成从银杏提取的杀菌剂邻丙烯基苯酚及其合成方法和杀菌新用途。
本发明的目的是这样实现的，说明如下一种人工模拟化合物邻丙烯基苯酚，其结构和性质为①结构
②性质分子量为134.18；沸点为210℃，比重为1.028，为无色液体。
一种上述人工模拟化合物邻丙烯基苯酚的合成方法，其特点是合成方法中的工艺流程为将金属钠溶于甲醇溶液中，加热后加入碘化钠和苯酚，溶解反应后降温，再加入氯丙烯，加热回流反应后冷却至室温，滤去氯化钠，蒸除甲醇后水洗分层，再用氯化钙干燥、蒸馏得到中间产物
=CH2再加热蒸馏，收集馏分，现分别用碱洗，酸洗，干燥、蒸馏，收集得到邻丙烯基苯酚
根据上述人工模拟化合物邻丙烯基苯酚的合成方法，其特点为具体合成方法为
①将0.9-1.2克金属钠溶于8-9克甲醇溶液中，加热至40-60℃后加入0.1克NaI和4.5-5克苯酚，溶解反应0.5-1小时，温度降至38-42℃，再加入3.5-4.5克氯丙烯，在40-50℃加热回流反应3-5小时，冷却至室温，滤去NaCl，蒸除甲醇，水洗分层，用CaCl2干燥，蒸馏得到中间产物
CH2②将上述所得的中间产物加热至190-215℃，加热蒸馏3-6小时，蒸馏，收集190-220℃馏分，然后用NaOH溶液洗涤，再用HCl溶液洗涤，再经干燥、蒸馏、收集馏分，得到邻丙烯基苯酚。
一种上述人工模拟合成的邻丙烯基苯酚的用途为用上述方法制得的邻丙烯基苯酚是一种有效的农用杀菌剂，对苹果腐烂病、苹果干腐病、苹果轮纹病及玉米小叶斑病疗效最佳。
本发明邻丙烯基苯酚合成方法的实施例如下将1克金属钠溶于9克甲醇溶液中，在48℃时加入0.1克碘化钠和5克苯酚，搅拌溶解0.5小时，温度降至40℃时滴加4克氯丙烯，在45℃时加热回流反应4小时，然后冷却至室温，过滤去除NaCl，再蒸除甲醇，水洗分层，用CaCl2干燥，蒸馏得到中间产物
然后将中间产物加热至200℃，5小时，再蒸馏、收集200℃馏分，用NaOH溶液洗涤，再用HCl溶液洗涤，再干燥蒸馏，收集得到邻丙烯基苯酚
本发明是申请单位莱阳农学院的研究人员为了避免现有农药因残留和“三致”给人类带来的灾难，而转向从天然植物银杏中提取活性物质，寻找抑菌、杀菌成分中获得的，从1983年就开始对银杏进行了全面分析、研究，结果证明，银杏根、茎、叶、皮、果实和果仁中均含有丰富的抑菌和杀菌物质；又在此基本上采用分离、提纯手段，获得较纯净的B和D物质，其生物活性比原来的粗提物提高了40倍，当分离提纯物质结构明确后，进一步采用人工模拟的多种手段，获得化合物a和b，生物活性比粗提物提高320倍，经权威部门鉴定，确定了其中a物质就是本发明邻丙烯基苯酚，其作用经检索只是一种化合物的中间体，经本发明证明其优点很多，在农作物中的抑菌、杀菌作用强，特别是对苹果腐烂病、苹果干腐病的明显治疗作用是特有的新用途，在苹果轮纹病、玉米小叶斑病的防治也有明显作用。
权利要求
1.一种人工模拟化合物邻丙烯基苯酚，其特征在于①结构
②性质分子量为134.18；沸点为210℃，比重为1.028，为无色液体。
2.一种权利要求1所述的人工模拟化合物邻丙烯基苯酚的合成方法，其特征在于其合成工艺流程为将金属钠溶于甲醇溶液中，加热后加入碘化钠和苯酚，溶解反应后降温，再加入氯丙烯加热回流反应后冷却至室温，滤去氯化钠，蒸除甲醇后水洗分层，再用氯化钙干燥、蒸馏得到中间产物
再加热蒸馏，收集馏分，现分别用碱洗，酸洗，干燥、蒸馏，收集得到邻丙烯基苯酚
CH2
3.根据权利要求2所述的人工模拟化合物邻丙烯基苯酚的合成方法，其特征在于其具体合成方法为①将0.9-1.2克金属钠溶于8-9克甲醇溶液中，加热至40-60℃后加入0.1克NaI和4.5-5克苯酚，溶解反应0.5-1小时，温度降至38-42℃，再加入3.5-4.5克氯丙烯，在40-50℃加热回流反应3-5小时，冷却至室温，滤去NaCl，蒸除甲醇，水洗分层，用CaCl2干燥，蒸馏得到中间产物
CH2②将上述所得的中间产物加热至190-215℃，加热蒸馏3-6小时，蒸馏，收集190-220℃馏分，然后用NaOH溶液洗涤,再用HCl溶液洗涤，再经干燥、蒸馏、收集馏分，得到邻丙烯基苯酚。
4.一种权利要求1所述的人工模拟化合物邻丙烯基苯酚的用途，其特征在于它是一种农用抑菌、杀菌剂，尤其对苹果腐烂病、苹果干腐病、苹果轮纹病及玉米小叶斑病有明显的防治作用。
全文摘要
本发明人工模拟化合物邻丙烯基苯酚是通过从银杏根、茎、叶、果、仁、皮中提取的农用杀菌的物质,测得其结构又深入进行人工模拟的方法合成出其化合物邻丙烯基苯酚,又经反复实践验证出其农用抑菌、杀菌的新用途,尤其对苹果腐烂病、苹果干腐病、苹果轮纹病、玉米小叶斑病有明显的防治作用。
文档编号C07C39/00GK1214334SQ9712104
公开日1999年4月21日 申请日期1997年12月5日 优先权日1997年12月5日
发明者孟昭礼, 尚坚, 史全文, 曲保涵, 赵岩, 林英 申请人:莱阳农学院