四氟丙烯的纯化方法_3

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[0090] 除了将使用的溶剂种类变更为表1所示的溶剂以外,以与实施例1相同的方式采 集气相和液相的试样,通过气相色谱仪分析HF0-1234yf和R40,测定两者的组成比。根据两 者的组成比,利用求相对挥发度的算式算出相对挥发度。
[0091] [表 1]
[0092]
[0093] 结果示于表2。在使用非氟类溶剂时的相对挥发度大于不使用溶剂时的相对挥发 度0. 904。认为这是由于存在非氟类的溶剂,HF0-1234yf和R40的气液平衡关系发生变化, 在气相部中HF0-1234yf变多的结果。
[0094] [表 2]
[0095]

[0096] 〈氟化率低于0. 8且具有极性基团的氟化合物的例子〉
[0097] [例 16]
[0098] 将以186g HF0-1234yf和28g R40的重量比进行混合而得的组合物投入500mL的 带压力计的高压Il中,以使压力达到1.0 llX IO6Pa的条件通过外部加热器慢慢加热。高压 釜内的压力达到规定的LOllXlO6Pa后,保持一定时间,使高压釜内的组成稳定化。从气 相和液相采集组合物的试样,用气相色谱仪分析HF0-1234yf和R40,测定两者的组成比。根 据两者的组成比,利用求相对挥发度的算式算出相对挥发度。结果示于表4。
[0099] [例 17 ~20]
[0100] 除了将使用的溶剂变更为表3所示的溶剂以外,以与例1相同的方式采集气相和 液相的试样,通过气相色谱仪分析HF0-1234yf和R40,测定两者的组成比。根据两者的组成 比,利用求相对挥发度的算式算出相对挥发度。结果示于表4。
[0101] [表 3]
[0102]
[0105] 如表4所示,在使用氟化率低于0. 8的氟类溶剂时,相对挥发度大于不使用溶剂的 例16。认为这是由于氟化率低于0. 8的氟类溶剂的效果而使气相部的R40向液相部移动, 气相部中HF0-1234yf浓缩的结果。
[0106] 〈氟化率低于0. 9且不具有极性基团的氟化合物的例子〉
[0107] [例 21]
[0108] 将以 55g HF0-1234yf、8g R40、195g CClF2CF2CHClF(AK225cb)的重量比进行混合 而得的组合物投入500mL的带压力计的高压釜中,以使压力达到1.0 llX IO6Pa的条件通过 外部加热器慢慢加热。高压釜内的压力达到规定的1.0 il X IO6Pa后,保持一定时间,使高 压釜内的组成稳定化。从气相和液相采集组合物的试样,用气相色谱仪分析HF0-1234yf和 R40,测定两者的组成比。根据两者的组成比,利用求相对挥发度的算式算出相对挥发度。结 果不于表6。
[0109] [例 22 ~23]
[0110] 除了将使用的溶剂和HF0-1234yf、R40、以及溶剂的加入量变更为表5所示的条件 以外,以与例21相同的方式采集气相和液相的试样,用气相色谱仪分析HF0-1234yf和R40, 测定两者的组成比,根据两者的组成比通过求相对挥发度的算式求出相对挥发度。结果示 于表6〇
[0111] [表 5]
[0112]
[0115] 如表6所示,在使用氟化率低于
0. 9的氟类溶剂时,相对挥发度大于不使用溶剂的 例16。认为这是由于氟化率低于0. 9的氟类溶剂的效果而使气相部的R40向液相部移动, 气相部中HF0-1234yf浓缩的结果。
[0116] 〈氟化率〇. 8以上且具有极性基团的氟化合物的例子〉
[0117] [例 24]
[0118] 将以 34g HF0-1234yf、5g R40、208g 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5_ 十氟-3-甲氧 基-4-三氟甲基戊烷的重量比进行混合而得的组合物投入500mL的带压力计的高压釜中, 以使压力达到1.0 il X IO6Pa的条件通过外部加热器慢慢加热。高压釜内的压力达到规定的 1.0 il X IO6Pa后,保持一定时间,使高压釜内的组成稳定化。从气相和液相采集组合物的试 样,用气相色谱仪分析HF0-1234yf和R40,测定两者的组成比。根据两者的组成比,利用求 相对挥发度的算式算出相对挥发度。结果示于表8。
[0119] [例 25 ~27]
[0120] 除了将使用的溶剂变更为表7所示的溶剂以外,以与例24相同的方式采集气相和 液相的试样,通过气相色谱仪分析HF0-1234yf和R40,测定两者的组成比。根据两者的组成 比,利用求相对挥发度的算式算出相对挥发度。结果示于表8。
[0121] [表 7]
[0122]
[0127] 如表8、表9所示,在使用氟化率0.8以上的氟类溶剂时,相对挥发度小于1。认为 这是由于含氟率〇. 52以上的氟类溶剂的效果而使HF0-1234yf在液相部中浓缩的结果。
[0128] 〈氟化率0. 9以上且不具有极性基团的氟化合物的例子〉
[0129] [例 28]
[0130] 将以37g HF0-1234yf、5g R40、209g十三氟己烷(AC2000)的重量比进行混合而得 的组合物投入500mL的带压力计的高压釜中,以使压力达到1.0 llX IO6Pa的条件通过外部 加热器慢慢加热。高压釜内的压力达到规定的1.011X106Pa后,保持一定时间,使高压釜 内的组成稳定化。从气相和液相采集组合物的试样,用气相色谱仪分析HF0-1234yf和R40, 测定两者的组成比。根据两者的组成比,利用求相对挥发度的算式算出相对挥发度。结果 示于表10。
[0131] [例 29]
[0132] 除了将使用的溶剂变更为全氟己烷以外,以与例28相同的方式采集气相和液相 的试样,通过气相色谱仪分析HF0-1234yf和R40,测定两者的组成比。根据两者的组成比, 利用求相对挥发度的算式算出相对挥发度。
[0133] [例 30]
[0134] 将以143g HF0-1234yf和63g R40的重量比进行混合而得的组合物投入500mL的 带压力计的高压Il中,以使压力达到1.0 llX IO6Pa的条件通过外部加热器慢慢加热。高压 釜内的压力达到规定的1.0 llX IO6Pa后,保持一定时间,使高压釜内的组成稳定化。从气相 和液相采集组合物的试样,用气相色谱仪分析HF0-1234yf和R40,测定两者的组成比。根据 两者的组成比,利用求相对挥发度的算式算出相对挥发度。将结果示于表9、表10和表12。
[0135] [表 10]
[0141] 如表11所示,在使用氟化率〇. 9以上的氟类溶剂时,相对挥发度小于不使用溶剂 的例16。此外,如表12所示,在使用氟化率0. 9以上的氟类溶剂时,相对挥发度小于不使用 溶剂的例30。认为这是由于氟化率0. 9以上的氟类溶剂的效果而使HF0-1234yf在液相部 中浓缩的结果。
[0142] 〈萃取蒸馏〉
[0143] 将含有HF0_1234yf以及R40而成的组合物1供至在加压下进行操作的萃取蒸馏 塔2。作为萃取蒸馏塔2,可根据使用的溶剂或作为目标馏出物4的HF0-1234yf的纯度等 来适当设定理论塔板数和操作条件。供至萃取蒸馏塔2的组合物1一边与作为萃取溶剂的 萃取剂3接触一边被蒸馏。在使用与R40亲和性高的萃取溶剂作为萃取剂3的情况下,可 从塔顶获得HF0-1234yf的浓度与组合物1相比增加了的馏出物4,并能够得到R40的浓度 与组合物1相比也增加了的塔底产物5。
[0144] 此外,在使用与HF0-1234yf的亲和性高的萃取溶剂作为萃取剂3时,可从塔顶获 得R40的纯度比组合物1高的馏出物4,并能够得到HF0-1234yf的浓度与组合物1相比也 增加了的塔底产物5。通过将该塔底产物供给到在加压下进行操作的溶剂回收塔6,在例如 萃取蒸馏塔2中将与R40的亲和性高的萃取溶剂作为萃取剂3使用的情况下,可从塔顶部 获得R40的浓度与组合物1相比也增加了的馏出物7。此外,通过将该塔底产物5供给至在 加压下进行操作的溶剂回收塔6,在例如萃取蒸馏塔2中将与HF0-1234yf的亲和性高的萃 取溶剂作为萃取剂3使用的情况下,可从塔顶获得HF0-1234yf的纯度比组合物高的馏出物 ?。
[0145] 进而,从溶剂回收塔6的塔底部将实质上不含有HF0_1234yf以及R40的萃取溶剂 作为塔底产物8进行回收,将该塔底产物根据需要用热交换器9进行加热或冷却后供至萃 取蒸馏塔2,作为萃取溶剂萃取剂3再
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