利用。
[0146] 〈实施例1>
[0147] 在萃取溶剂为N-甲基吡咯烷酮时，对实施本发明的情况进行模拟。
[0148] 在溶剂回收部1层、浓缩部19层、以及回收部10层的萃取蒸馏塔中，从浓缩部的 下部以每小时89g连续供给HF0-1234yf和R40的组合物（摩尔比6 : 4)，此外，从溶剂回 收部的下部以每小时297g连续供给作为萃取溶剂的N-甲基吡咯烷酮。进而，在塔顶侧将 回流比控制为15的同时，将第1馏分以每小时68g进行连续抽出，在塔底侧将第2馏分以 每小时317g进行连续抽出，以此进行萃取蒸馏。在这期间的萃取蒸馏塔内（体系内）的压 力设为0. 5MPaG (表压），塔顶温度为11°C，塔底温度为123°C。
[0149] 通过萃取蒸馏塔而得的第1馏分中（图1的馏出物4)的HF0_1234yf为99. 5摩 尔％。此外，在第1馏分中含有40摩尔ppm萃取溶剂。
[0150] 另外，通过萃取蒸馏塔而得的第2馏分中（图1的塔底产物5)的HF0-1234yf为 579摩尔ppm，R40为11. 7摩尔％，剩余部分实质上为N-甲基吡咯烷酮。
[0151] 将得到的第2馏分以每小时317g连续供至具有15层塔板数的溶剂回收塔的从下 数第1层的位置。进而，在塔顶侧将回流比控制为52的同时，将第3馏分以每小时20g进 行连续抽出，在塔底侧将第4馏分以每小时297g进行连续抽出，以此进行回收蒸馏。在这 期间的溶剂回收塔内（体系内）的压力设为〇.5MPaG(表压），塔顶温度为20°C，塔底温度 为 277。。。
[0152] 通过溶剂回收塔而得的第3馏分中（图1的馏出物7)的R40为99. 5摩尔％以上。 另外，通过溶剂回收塔而得的第4馏分中（图1的塔底产物8)的N-甲基吡咯烷酮为99. 7 摩尔％以上。得到的第4馏分被再循环至萃取蒸馏塔。
[0153] 〈实施例2>
[0154] 在萃取溶剂为全氯乙烯时，对实施本发明的情况进行模拟。
[0155] 在溶剂回收部1层、浓缩部24层、以及回收部5层的萃取蒸馏塔中，从浓缩部的 下部以每小时89g连续供给HF0-1234yf和R40的组合物（摩尔比6 : 4)，此外，从溶剂回 收部的下部以每小时829g连续供给作为萃取溶剂的全氯乙烯。进而，在塔顶侧将回流比 控制为10的同时，将第1馏分以每小时61g进行连续抽出，在塔底侧将第2馏分以每小时 857g进行连续抽出，以此进行萃取蒸馏。在这期间的萃取蒸馏塔内（体系内）的压力设为 0. 5MPaG (表压），塔顶温度为14°C，塔底温度为141 °C。
[0156] 通过萃取蒸馏塔而得的第1馏分中的HF0_1234yf为99摩尔％。此外，在第1馏 分中含有〇. 5摩尔％萃取溶剂。
[0157] 另外，通过萃取蒸馏塔而得的第2馏分中的HF0-1234yf为1. 3摩尔％，R40为7. 3 摩尔％，剩余部分实质上为全氯乙烯。
[0158] 将得到的第2馏分以每小时857g连续供至具有30层塔板数的溶剂回收塔的从下 数第1层的位置。而且，在塔顶侧将回流比控制为2的同时，将第3馏分以每小时40g进行 连续抽出，在塔底侧将第4馏分以每小时817g进行连续抽出，以此进行回收蒸馏。在这期 间的溶剂回收塔内（体系内）的压力设为〇.2MPaG(表压），塔顶温度为44°C，塔底温度为 147。。。
[0159] 通过溶剂回收塔而得的第3馏分中的R4为68摩尔％以上。另外，通过溶剂回收 塔而得的第4馏分中的全氯乙烯为98摩尔％以上。得到的第4馏分被再循环至萃取蒸馏 塔。
[0160] 〈实施例3>
[0161] 在萃取溶剂为1，3-二氯-1，1，2, 2, 3-五氟丙烷（AK225cb)时，对实施本发明的情 况进行模拟。
[0162] 在溶剂回收部5层、浓缩部40层、以及回收部5层的萃取蒸馏塔中，从浓缩部的下 部以每小时89g连续供给HF0-1234yf和R40的组合物（摩尔比6 : 4)，此外，从溶剂回收 部的下部以每小时2029g连续供给作为萃取溶剂的1，3-二氯-1，1，2, 2, 3-五氟丙烷。进 而，在塔顶侧将回流比控制为1. 5的同时，将第1馏分以每小时63g进行连续抽出，在塔底 侧将第2馏分以每小时2055g进行连续抽出，以此进行萃取蒸馏。在这期间的萃取蒸馏塔 内（体系内）的压力设为〇· 5MPaG (表压），塔顶温度为15°C，塔底温度为96°C。
[0163] 通过萃取蒸馏塔而得的第1馏分中不含有R40, HF0_1234yf为99. 8摩尔％。此 外，在第1馏分中含有0. 2摩尔％萃取溶剂。
[0164] 另外，通过萃取蒸馏塔而得的第2馏分中的HF0-1234yf为0. 5摩尔％，R40为3. 9 摩尔％，剩余部分实质上为AK225cb。
[0165] 将得到的第2馏分以每小时2055g连续供至具有40层塔板数的溶剂回收塔的从 下数第1层的位置。进而，在塔顶侧将回流比控制为111的同时，将第3馏分以每小时27g 进行连续抽出，在塔底侧将第4馏分以每小时2028g进行连续抽出，以此进行回收蒸馏。在 这期间的溶剂回收塔内（体系内）的压力设为〇.2MPaG(表压），塔顶温度为23°C，塔底温 度为78°C。
[0166] 通过溶剂回收塔而得的第3馏分中的R4为87摩尔％以上。
[0167] 另外，通过溶剂回收塔而得的第4馏分中的AK225cb为99摩尔％以上。
[0168] 得到的第4馏分被再循环至萃取蒸馏塔。
[0169] 产业上利用的可能性
[0170] 使用本发明的萃取溶剂从含有2, 3, 3, 3-四氟丙烯以及氯甲烷的组合物中将其分 别分离、纯化的方法能够高效地得到高纯度的制品，在产业上有用。
[0171] 另外，在此引用2012年12月27提出申请的日本专利申请2012-285248号的说明 书、权利要求书、附图和摘要的所有内容作为本发明说明书的揭示。
[0172] 符号说明
[0173] 1.组合物，2.萃取蒸馏塔，3.萃取剂，4.馏出物，5.塔底产物，6.溶剂回收塔， 7.馏出物，8.塔底产物，9.热交换器。
【主权项】
1. 一种2, 3, 3, 3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，使2, 3, 3, 3-四氟丙烯和氯甲烷的 共沸组合物或类共沸组合物与萃取溶剂接触，得到实质上不含氯甲烷的2, 3, 3, 3-四氟丙 烯。2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于， 作为所述萃取溶剂， 使用选自烃类、氯化烃类、醇类、醚类、腈类、酮类、碳酸酯类、胺类、酯类、以及亚砜类的 至少1种的不含有氟原子的化合物， 使用氟化率低于〇. 8且具有极性基团的氟化合物，或使用氟化率低于0. 9且不具有极 性基团的氟化合物。3. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，烃类为戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、 十一烷或十二烷，氯化烃类为二氯甲烷、三氯甲烷、全氯甲烷、1，2-二氯丙烷或全氯乙烯，醇 类为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或戊醇，醚类为1，3-二氧戊环或四氢呋喃，腈类为乙腈，酮类为 丙酮、甲乙酮、二乙酮或甲基异丁酮，碳酸酯类为碳酸二甲酯，胺类为二甲基甲酰胺、二甲基 乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或N-甲酰吗啉，酯类为Y-丁内酯，亚砜类为二甲亚砜。4. 一种氯甲烷的制造方法，它是由2, 3, 3, 3-四氟丙烯和氯甲烷的共沸组合物或类共 沸组合物制造实质上不含2, 3, 3, 3-四氟丙烯的氯甲烷的方法， 其特征在于，使所述组合物与萃取溶剂接触。5. 如权利要求4所述的方法， 作为所述萃取溶剂， 使用氟化率为〇. 8以上且具有极性基团的氟化合物，或使用氟化率为0. 9以上且不具 有极性基团的氟化合物。
【专利摘要】本发明提供一种从含有2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和氯甲烷(R40)的组合物高效地分离HFO-1234yf和R40的方法。本方法是使HFO-1234yf和R40的共沸组合物或类共沸组合物与特定的萃取溶剂接触，分离出实质上不含有R40的HFO-1234yf的方法。
【IPC分类】C07C21/18, C07C17/386
【公开号】CN104884414
【申请号】CN201380068345
【发明人】古田昇二, 大塚哲央
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2013年11月21日
【公告号】EP2939994A1, US20150291490, WO2014103582A1