含氧稠环胺化合物、含硫稠环胺化合物及有机电致发光元件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含氧稠环胺化合物及含硫稠环胺化合物，更详细地说，涉及具有含有 呋喃环或噻吩环的稠环的胺化合物。进而，本发明涉及使用了该含氧稠环胺化合物及/或 含硫稠环胺化合物的有机电致发光元件。
【背景技术】
[0002] 通常，有机电致发光元件(有机EL元件)由阳极、阴极、及被阳极与阴极夹持的1层 以上的有机薄膜层构成。向两电极间施加电压时，电子从阴极侧注入到发光区域，空穴从阳 极侧注入到发光区域，注入的电子和空穴在发光区域中再结合而成为激发状态，当激发状 态恢复至基底状态时发出光。
[0003] 另外，对于有机EL元件而言，通过在发光层中使用各种发光材料，能获得多样的 发光色，因此，关于实际应用于显示器等的研宄盛行。尤其是，对于红色、绿色、蓝色这三原 色的发光材料的研宄最活跃，为了提高特性而进行了深入研宄。
[0004] 有机EL元件中的最大的课题之一是同时提高高发光效率。作为得到高效率的发 光元件的方法，已知通过在主体材料中掺杂数％的掺杂剂材料从而形成发光层的方法。对 于主体材料，要求高载流子迀移率、均匀的成膜性等，对于掺杂剂材料，要求高荧光量子收 率、均匀的分散性等。
[0005] 专利文献1~3中记载了具有呋喃环或噻吩环的稠环胺化合物。
[0006] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2011 - 29220号公报 专利文献2 :日本特表2012 - 503027号公报 专利文献3 :国际公开第2012/045710号小册子。
【发明内容】
[0007] 发明所要解决的课题 然而，专利文献1~3中公开的使用了具有呋喃环或噻吩环的稠环胺化合物的元件的 发光效率不能说是充分的，需要进一步的改善。
[0008] 本发明是为了解决上述课题而完成的，其目的在于提供能实现高发光效率的有机 EL元件的化合物。
[0009] 用于解决课题的手段 本发明人等为了达成上述目的而反复进行了深入研宄，结果发现，通过使用在下文中 详细说明的具有呋喃环或噻吩环的稠环胺化合物，从而解决上述课题。
[0010] 即，本发明提供以下所示的发明。
[0011] 1.下述式（1)所示的胺化合物；
[化1]
式（1)中，η为1~4的整数，B为下述式（2)所示的结构，A为下述式（4)所示的基团； η为2以上时，多个A可以相同也可以不同；
[化2]
式（2)中，R1和R2、R2和R3、R 3和R4、R5和R6、R6和R 7、及R7和R8中的至少一组中，2个 相邻基团相互键合而形成下述式（3)所示的2价的基团；
[化3]
R1~R 8及R a~R d中的η个表示与式（4)所示的基团A键合的单键； 未形成上述2价的基团、且不是与式（4)所示的基团A键合的单键的R1~R8、及不是式 (4)所示的基团A键合的单键的Ra~R <1各自独立地表示氢原子、氟原子、氰基、取代或未取 代的碳原子数1~20的烷基、取代或未取代的成环碳原子数3~20的环烷基、取代或未取 代的成环碳原子数6~30的芳基、取代或未取代的碳原子数1~20的烷氧基、取代或未取 代的成环碳原子数6~30的芳基氧基、取代或未取代的碳原子数1~20的烷基硫基、取代 或未取代的成环碳原子数6~30的芳基硫基、取代或未取代的碳原子数3~50的烷基甲 硅烷基、取代或未取代的成环碳原子数6~50的芳基甲硅烷基、或取代或未取代的成环原 子数5~30的杂环基； X为氧原子或硫原子；其中，X为硫原子时，η为2~4的整数；
[化4]
式（4 )中，Ar1及Ar 2各自独立地表示取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳基、或 取代或未取代的成环原子数5~30的杂环基， L、L1及L 2各自独立地表示单键、成环碳原子数6~30的亚芳基、成环原子数5~30 的亚杂芳基、或它们以2~4个键合而形成的2价的连接基团； 其中，Ar1及Ar 2双方为取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳基时，L为单键。
[0012] 2.第1项所述的胺化合物，其中，R1和R2、R 2和R 3、R3和R 4、R5和R 6、R6和R 7、及R7 和R8中的一组形成式（3)所示的2价的基团。
[0013] 3.第1项或第2项所述的胺化合物，其中，上述结构B由下述式（11)~（13)中 任一式表不；
[化5]
式中，X及R1~R8的定义与上述相同，R 11~R14、R21~R24、及R31~R 34与上述R a~Rd 的定义相同。
[0014] 4.第1项所述的胺化合物，R1和R2、R2和R 3、R3和R 4、R5和R 6、R6和R 7、及R7和R 8 中的两组形成式（3)所示的2价的基团。
[0015] 5.第1项或第4项所述的胺化合物，其中，上述结构B由下述式（14)~（19)中 的任一式表不；
[化6]
式中，X及R1~R8的定义与上述相同，R41~R48、R 51~R58、R61~R68、R71~R 78、R81~ R88、及R91~R98与上述R a~Rd的定义相同。
[0016] 6.第1项、第4项、及第5项中任一项所述的胺化合物，其中，上述结构B由下述 式（14)~（16)中的任一式表不；
[化7]
式中，X、R1~R8、R41~R48、R 51~R 58、及R61~R 68与上述的定义相同。
[0017] 7.第1~6项中任一项所述的胺化合物，其中，X为氧原子。
[0018] 8.第1~7项中任一项所述的胺化合物，其中，上述式（4)所示的基团A由下述 式（5)表;^;;
[化8]
式中，R121~R 13(1各自独立地表示氢原子、氟原子、氰基、取代或未取代的碳原子数1~ 20的烷基、取代或未取代的成环碳原子数3~20的环烷基、取代或未取代的成环碳原子数 6~30的芳基、取代或未取代的碳原子数1~20的烷氧基、取代或未取代的成环碳原子数 6~30的芳基氧基、取代或未取代的碳原子数1~20的烷基硫基、取代或未取代的成环碳 原子数6~30的芳基硫基、取代或未取代的碳原子数3~50的烷基甲硅烷基、取代或未取 代的成环碳原子数6~50的芳基甲硅烷基、或取代或未取代的成环原子数5~30的杂环 基。
[0019] 9.第1~7项中任一项所述的胺化合物，其中，上述式（4)所示的基团A由下述 式（6)表;^;;
[化9]
式中，L、L2及Ar 1的定义与上述相同，HAr为下述式（7)所示的结构；
[化 10]
式中，X2为氧原子或硫原子，R131~R138中的任一个表示与L 2键合的单键，其他的R131~ R138各自独立地表示氢原子、氟原子、氰基、取代或未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或 未取代的成环碳原子数3~20的环烷基、取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳基、取 代或未取代的碳原子数1~20的烷氧基、取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳基氧 基、取代或未取代的碳原子数1~20的烷基硫基、取代或未取代的成环碳原子数6~30的 芳基硫基、取代或未取代的碳原子数3~50的烷基甲硅烷基、取代或未取代的成环碳原子 数6~50的芳基甲硅烷基、或取代或未取代的成环原子数5~30的杂环基。
[0020] 10.第9项所述的胺化合物，其中，R132、R134、R 135及R 137中的任一个表示与L 2键合 的单键。
[0021] 11.第1~10项中任一项所述的胺化合物，其中，η为1或2。
[0022] 12.有机电致发光元件，其包括阴极、阳极、被阴极和阳极夹持的包括一层或多层 的有机薄膜层，该有机薄膜层包括发光层，该有机薄膜层中的至少1层含有至少1种第1~ 11项中任一项所述的胺化合物。
[0023] 13.第12项所述的有机电致发光元件，其中，上述发光层含有上述胺化合物。
[0024] 14.第12项或第13项所述的有机电致发光元件，其中，上述至少一层含有上述胺 化合物、和下述式（5a)所示的蒽衍生物；
[化 11]
式（5a)中，Ar11及Ar 12各自独立地为取代或未取代的成环原子数5~50的单环基、或 取代或未取代的成环原子数8~50的稠合环基，Rltl1~R 1(18各自独立地为选自氢原子、取 代或未取代的成环原子数5~50的单环基、取代或未取代的成环原子数8~50的稠合环 基、由上述单环基和上述稠合环基的组合构成的基团、取代或未取代的碳原子数1~50的 烷基、取代或未取代的成环碳原子数3~50的环烷基、取代或未取代的碳原子数1~50的 烷氧基、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷基、取代或未取代的成环碳原子数6~50 的芳基氧基、取代或未取代的甲硅烷基、卤原子、氰基中的基团。
[0025] 15.第14项所述的有机电致发光元件，其中，式（5a)中，Ar11及Ar 12各自独立地 为取代或未取代的成环原子数8~50的稠合环基。
[0026] 16.第14项所述的有机电致发光元件，其中，式（5a)中，Ar11及Ar 12中的一方为 取代或未取代的成环原子数5~50的单环基，另一方为取代或未取代的成环原子数8~50 的稠合环基。
[0027] 17.第16项所述的有机电致发光元件，其中，式（5a)中，Ar12为萘基、菲基、苯并 蒽基、9,9 一二甲基芴基、二苯并呋喃基，Ar11为未取代苯基、或被上述单环基或上述稠合环 基取代的苯基。
[0028] 18.第16项所述的有机电致发光元件，其中，式（5a)中，Ar12为取代或未取代的 成环原子数8~50的稠合环基，Ar 11为未取代的苯基。
[0029] 19.第14项所述的有机电致发光元件，其中，式（5a)中，Ar11及Ar 12各自独立地 为取代或未取代的成环原子数5~50的单环基。
[0030] 20.第19项所述的有机电致发光元件，其中，式（5a)中，Ar11及Ar 12各自独立地 为取代或未取代的苯基。
[0031] 21.第19项所述的有机电致发光元件，其中，式（5a)中，Ar11为未取代的苯基，Ar 12 为被上述单环基或上述稠合环基取代的苯基。
[0032] 22.第19项所述的有机电致发光元件，式（5a)中，Ar11及Ar 12各自独立地为被上 述单环基或上述稠合环基取代的苯基。
[0033] 发明的效果 本发明的具有呋喃环或噻吩环的稠环胺化合物实现高发光效率的有机EL元件。
【附图说明】
[0034] [图1]为表示本发明的实施方式涉及的有机电致发光元件的一例的构成概略 图。
【具体实施方式】
[0035] 本发明中，"取代或未取代的碳原子数a~b的X基"这样的表述中的"碳原子数 a~b"表示X基为未取代的情况下的碳原子数，不包含X基所具有的任选的取代基的碳原 子数。
[0036] 另外，"氢原子"的定义包括中子数不同的同位素，即，氕（protium)、氘 (deuterium)及氣（tritium)。
[0037] 此外，"取代或未取代"中的任选的取代基优选为选自以下基团中的基团：碳原子 数1~50 (优选1~10、更优选1~5)的烷基；成环碳原子数3~50 (优选3~6、更优 选5或6)的环烷基；成环碳原子数6~50 (优选6~24、更优选6~12)的芳基；具有成 环碳原子数6~50 (优选6~24、更优选6~12)的芳基且烷基部位为碳原子数1~50 (优选1~10、更优选1~5)的芳烷基；氨基；具有碳原子数1~50 (优选1~10、更优选 1~5)的烷基的单一或二烷基氨基；具有成环碳原子数6~50 (优选6~24、更优选6~ 12)的芳基的单一或二芳基氨基；具有碳原子数1~50 (优选1~10、更优选1~5)的烷 基的烷氧基；具有成环碳原子数6~50 (优选6~24、更优选6~12)的芳基的芳基氧基； 具有选自碳原子数1~50 (优选1~10、更优选1~5)的烷基及成环碳原子数6~50 (优 选6~24、更优选6~12)的芳基中的基团的单一、二一或三取代甲硅烷基；环原子数5~ 50 (优选5~24、更优选5~12)且包含1~5个(优选1~3个、更优选1~2个)杂原子 (氮原子、氧原子、硫原子）的杂环基；碳原子数1~50 (优选1~10、更优选1~5)且具有 1~8个(优选1~5个、更优选1~3个)的卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的卤 代烷基；卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子）；氰基；硝基。
[0038] 上述取代基中，特别优选选自卤原子、氰基、具有碳原子数1~5的烷基的三烷基 甲硅烷基、碳原子数1~5的烷基、碳原子数5或6的环烷基、及成环碳原子数6~12的芳 基中的基团。
[0039] 本发明的胺化合物由下述式（1)表示。
[0040] [化 12]
式（1)中，η为1~4的整数，优选1或2,更优选2。
[0041] 式（1)中，B为下述式（2)所示的结构。
[0042] [化 13]
式（2)中，选自R1和R2、R2和R3、R 3和R4、R5和R6、R6和R 7、及R7和R8中的至少一组、优 选一组或两组、更优选两组中，2个相邻基团相互键合而形成下述式（3)所示的2价的基团。
[0043] [化 14]
R1~R 8及R a~R d中的η个表示与上述A键合的单键。
[0044] 未形成上述2价的基团且不是与上述A键合的单键的R1~R8、及不是与上述A键 合的单键的R a~R4各自独立地表示氢原子、氟原子、氰基、取代或未取代的碳原子数1~ 20的烷基、取代或未取代的成环碳原子数3~20的环烷基、取代或未取代的成环碳原子数 6~30的芳基、取代或未取代的碳原子数1~20的烷氧基、取代或未取代的成环碳原子数 6~30的芳基氧基、取代或未取代的碳原子数1~20的烷基硫基、取代或未取代的成环碳 原子数6~30的芳基硫基、取代或未取代的碳原子数3~50的烷基甲硅烷基、取代或未取 代的成环碳原子数6~50的芳基甲硅烷基、或取代或未取代的成环原子数5~30的杂环 基，优选为氢原子、取代或未取代的碳原子数1~20的烷基、取代或未取代的成环碳原子数 3~20的环烷基、取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳基或取代或未取代的成环原子 数5~30的杂环基，更优选为氢原子或取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳基，特别 优选为氢原子。
[0045] X为氧原子或硫原子，优选为氧原子。
[0046] 作为上述碳原子数1~20 (优选1~10、更优选1~5)的烷基，例如，可举出甲 基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基(包括异构体基)、己基(包 括异构体基)、庚基(包括异构体基)、辛基(包括异构体基)、壬基(包括异构体基)、癸基(包括 异构体基)、十一烷基(包括异构体基)、及十^烷基(包括异构体基