0 :10的比例充分混合均匀 后在170°C下于密炼机中恪融混合，前期转速为10r/min，后期升至60r/min。混合5min后 取出自然冷却，即得聚乳酸/淀粉可生物降解复合材料。
[0017] 实施例3 (1)、将IOg聚乳酸和150ml四氢呋喃加入到250ml的四口烧瓶中搅拌并升温至50°C， 待聚乳酸完全溶解后通入氮气升温至回流。向烧瓶中分批加入6%接枝单体丙烯酰胺和 〇. 6%引发剂偶氮二异丁腈，反应8h后，将反应物倒入95%的乙醇中出现白色沉淀，过滤后 用95%的乙醇反复洗涤固体产物，将得到的沉淀物于室温晾干，在50°C下真空干燥24h，即 得聚乳酸接枝亲水性高分子接枝共聚物增容剂。
[0018] (2)、将淀粉在90°C下真空干燥48h，除去吸附水。称取30g干燥淀粉分散在21g 的去离子水中打成淀粉乳，于90°C密炼机中混炼30min，密炼机转速为60r/min，带淀粉糊 化后取出切成小块，粉碎机粉碎后过筛并于60°C下真空干燥48h，即得脱水淀粉。
[0019] (3)、将脱水淀粉、聚乳酸、接枝共聚物、助剂以50 :50 :25 :5的比例充分混合均匀 后在180°C下于密炼机中恪融混合，前期转速为10r/min，后期升至60r/min。混合15min后 取出自然冷却，即得聚乳酸/淀粉可生物降解复合材料。
[0020] 实施例4 (1)、将IOg聚乳酸和150ml四氢呋喃加入到250ml的四口烧瓶中搅拌并升温至50°C， 待聚乳酸完全溶解后通入氮气升温至回流。向烧瓶中分批加入8%接枝单体丙烯酰胺和 〇. 5%引发剂偶氮二异丁腈，反应6h后，将反应物倒入95%的乙醇中出现白色沉淀，过滤后 用95%的乙醇反复洗涤固体产物，将得到的沉淀物于室温晾干，在50°C下真空干燥24h，即 得聚乳酸接枝亲水性高分子接枝共聚物增容剂。
[0021] (2)、将淀粉在90°C下真空干燥48h，除去吸附水。称取30g干燥淀粉分散在25g 的去离子水中打成淀粉乳，于90°C密炼机中混炼30min，密炼机转速为60r/min，带淀粉糊 化后取出切成小块，粉碎机粉碎后过筛并于60°C下真空干燥48h，即得脱水淀粉。
[0022] (3)、将脱水淀粉、聚乳酸、接枝共聚物、助剂以60 :40 :30 :4的比例充分混合均匀 后在170°C下于密炼机中恪融混合，前期转速为10r/min，后期升至60r/min。混合IOmin后 取出自然冷却，即得聚乳酸/淀粉可生物降解复合材料。
[0023] 试验一 将烘干的称重的试片，加入还有50mg可分解淀粉的淀粉酶的缓冲溶液200ml中 (0· 025molNa2HP04+0 . 0 2 5molKH2P04以去离子水稀释至 1000ml，调节pH=7)，于 27°C恒温水槽 中分别静置设定时间后进行抽气过滤，用去离子水反复冲洗，烘干称重，计算失重率。其中 失重率=(样品原重-分解后样品重）/样品原重X 100%。单位（g/cm2) 试验二
力学性能测试：通过拉伸实验来测定复合材料的力学性能，通过所获的应力-应变曲 线可以获得拉伸强度和断裂伸长率等重要的力学性能指标。先将材料剪成哑铃型，采用拉 伸强度测定仪测定拉伸强度和断裂伸长率，测试拉伸速度是l〇mm/min，室温。
[0024]
与纯聚乳酸机械性能相比，虽然有所下降，但相比于聚乳酸与淀粉直接共混的力学性 能明显提尚。
[0025] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变形，这些改进和变形 也应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种可完全生物降解的热塑性淀粉复合材料制备方法，其特征包括如下工艺步骤： (1) 、聚乳酸接枝亲水性高分子接枝共聚增容剂的制备：将溶有10-30%聚乳酸的四 氢呋喃溶液搅拌并升温至50°C，待聚乳酸完全溶解后通入氮气升温至回流，向反应物中 分批加入溶有引发剂的接枝单体溶液，所述接枝单体的浓度为5%-20%，引发剂浓度为 0. 1%-0. 6%，反应5-8h后，将反应物倒入95%的乙醇中出现白色沉淀，过滤后用95%的乙醇 反复洗涤固体产物，将得到的沉淀物于室温晾干，在50°C下真空干燥24h，即得聚乳酸接枝 亲水性高分子接枝共聚物增容剂； (2) 、脱水淀粉的制备：将淀粉在90°C下真空干燥48h，除去吸附水得到干燥淀粉，将 干燥淀粉分散在去离子水中打成淀粉乳，所述淀粉水分散液的浓度为50%-70%，然后放入 90°C密炼机中混炼30min，密炼机转速为60r/min，待淀粉糊化后取出切成小块，粉碎机粉 碎后过筛并于60°C下真空干燥48h，即得脱水淀粉； (3) 、将脱水淀粉、聚乳酸、接枝共聚物、助剂按照如下比例混合： 脱水淀粉： 50%-80% 聚乳酸： 9%-39% 接枝共聚物： 10%_30% 助剂： 1%-10% 充分混合均匀后在170-180°C温度下于密炼机中熔融混合，前期转速为10r/min，后期 升至60r/min，混合5-15min后取出自然冷却，即得聚乳酸/淀粉可生物降解复合材料。2. 根据权利要求1所述一种可完全生物降解的热塑性淀粉复合材料制备方法，其特征 在于：所述步骤（1)中引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化环己酮、过氧化二苯 甲酰中的一种。3. 根据权利要求1所述一种可完全生物降解的热塑性淀粉复合材料制备方法，其特 征在于：所述接枝单体为丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、乙烯基吡咯烷酮中的一 种。
【专利摘要】本发明涉及一种可完全生物降解的热塑性淀粉复合材料的制备方法，利用聚乳酸接枝亲水性高分子接枝共聚物为增溶剂增容聚乳酸/淀粉复合材料，解决了聚乳酸和纯淀粉相容性不好，复合材料力学性能下降的问题。发明主要包括以下步骤：（1）采用溶液聚合法制备聚乳酸接枝亲水性高分子接枝共聚物增容剂；（2）淀粉糊化脱水；（3）熔融共混法制备聚乳酸/淀粉可生物降解复合材料。本发明利用聚乳酸接枝亲水性聚合物为增容剂，提高了聚乳酸和淀粉的相容性，且避免了淀粉表面接枝改性操作繁琐，溶剂使用量大的缺陷。
【IPC分类】C08F220/06, C08L67/04, C08F222/06, C08F220/56, C08L51/08, C08F283/02, C08L3/02, C08F226/10
【公开号】CN104910425
【申请号】CN201510234616
【发明人】支朝晖, 李炳健
【申请人】常州龙骏天纯环保科技有限公司, 秦皇岛龙骏环保实业发展有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年5月8日