料，可使用二氧化硅、氧化铝、砂、黏土、矿渣等，作为增强材料，可使用 针状无机物等。此外，作为抗菌剂，可例示出银离子、铜离子、含有它们的沸石等。
[0055] 〈混合方法及混合顺序〉
[0056] 各种成分的混合方法没有特别的限制，可以为通过公知的混合机如单轴或双轴的 挤出机、辊混合机等的熔融混合。
[0057] 作为本发明的聚酯树脂组合物可抑制有毒气体的产生的机理，可以认为是以下的 机理。即，抑制来自于异氰酸酯基的有毒气体的产生的机理可认为是：存在于聚酯树脂（A) 中的羧基优先与反应性高的脂肪族聚碳化二亚胺（C)的碳化二亚胺基反应，其结果，几乎 全部芳香族碳化二亚胺（B)不与聚酯树脂（A)的羧基反应，直接留在聚酯树脂（A)内，此 外，由于脂肪族聚碳化二亚胺（C)与聚酯树脂（A)反应而不分解，因而不会大量产生高毒性 气体。
[0058] 因此，作为各成分的混合顺序，从有效抑制有毒气体的产生的观点考虑，优选在脂 肪族聚碳化二亚胺（C)的存在下将聚酯树脂（A)和芳香族碳化二亚胺（B)混合。
[0059] 作为具体的混合顺序，可举出在（A)成分中同时混合（B)成分和（C)成分的方法， 将（A)成分和（C)成分混合后、再混合⑶成分的方法，及分别将（A)成分和（C)成分、（B) 成分和（C)成分混合后、再将它们混合的方法。
[0060] 此外，还可举出制作将（B)成分、（C)成分分别单独或两者混合到（A)成分中而成 的母料，使用它们替代上述（B)成分、（C)成分进行混合的方法。
[0061] 它们中，从制备效率的观点考虑，优选在（A)成分中同时混合（B)成分和（C)成分 的方法，将（A)成分和（C)成分混合后、再混合（B)成分的方法，更优选将（A)成分和（C) 成分混合后、再混合（B)成分的方法。
[0062] 〈用途〉
[0063] 本发明的聚酯树脂组合物可通过注射成型法、薄膜成型法、吹塑成型法、发泡成型 法等，加工成电器产品的机壳等的电器和电子设备用途、建材用途、汽车部件用途、日用品 用途、医疗用途、农业用途等的成型体。
[0064] 〈成型方法〉
[0065] 作为将本发明的聚酯树脂组合物成型的方法，没有特别的限制，可适用于公知的 注射成型、注射压缩成型、压缩成型法等通常的电器和电子设备产品的制备所必要的成型 方法。对于它们的熔融混合或成型时的温度，可设定为聚酯树脂的熔融温度以上。
[0066] 实施例
[0067] 以下，列举实施例和比较例，对本发明进行更具体地说明，但本发明并不限定于 此。
[0068] 合成例1 :脂肪族聚碳化二亚胺的制备
[0069] 将4, 4' -二异氰酸酯二环己基甲烷100质量份和碳化二亚胺化催化剂（3-甲 基-1-苯基-2-磷-1-氧化物）0. 5质量份加入带有回流管和搅拌机的反应容器中，在氮气 流下185°C下搅拌15小时，得到异氰酸酯封端聚4, 4' -二环己基甲烷碳化二亚胺。
[0070] 通过红外吸收（IR)光谱测定确认到基于波长2150CHT1左右的碳化二亚胺基的吸 收峰。测定NCO%的结果为4. 88% (聚合度=6. 7)。
[0071] 接着，将上述得到的异氰酸酯封端聚4, 4' -二环己基甲烷碳化二亚胺加热到 120°C，在其中加入聚乙二醇单甲醚（平均分子量为400)40质量份，加热到150°C并在搅拌 下反应5小时。
[0072] 通过红外吸收（IR)光谱测定确认到波长2200-2300CHT1的异氰酸酯基的吸收消 失，从反应容器取出，冷却到室温得到淡黄色透明的粘稠的脂肪族聚碳化二亚胺。
[0073] 〈将㈧成分、⑶成分及（C)成分同时混合的实施例〉
[0074] 实施例1
[0075] 通过实验室搅拌器将PET树脂（帝人化成（株）制"TRN-8550FF"）100质量份在 270°C的条件下熔融后，同时加入合成例1中得到的脂肪族聚碳化二亚胺1质量份和只夕A 夕、/一;I/ ILF (芳香族单碳化二亚胺、7 ^ S -社制）1质量份，混合2. 5分钟。
[0076] 混合2. 5分钟后，直接将树脂混合物从搅拌器中取出，采集250mL产生气体，使之 吸附到吸附剂中，将其吸附物通过GC-MS分析。从保留时间10. 1分钟所显现的分解气体成 分2, 6-二异丙基苯基异氰酸酯的峰计算出分解气体的浓度。结果表示在表1中。
[0077] 实施例2-4
[0078] 除了按照表1中记载的掺合和条件以外，与实施例1同样地进行分析。结果表示 在表1中。
[0079] 〈将㈧成分和（C)成分混合后、再混合⑶成分的实施例〉
[0080] 实施例5
[0081] 通过实验室搅拌器将PBS树脂（聚丁二酸丁二醇酯、昭和电工（株）制"匕'才y - U 1001MD"）100质量份在270°C的条件下熔融后，加入合成例1中得到的脂肪族聚碳化二 亚胺1质量份，混合1分钟（混合时间1)后，加入只夕只夕/一;P ILF (芳香族单碳化二亚 胺、7 O ^彡一社制）1质量份，进一步混合2. 5分钟（混合时间2)。
[0082] 混合2. 5分钟后，直接将树脂混合物从搅拌器中取出，采集250mL产生气体，使之 吸附到吸附剂中，将其吸附物通过GC-MS分析。从保留时间10. 1分钟所显现的分解气体成 分2, 6-二异丙基苯基异氰酸酯的峰计算出分解气体的浓度。结果表示在表2中。
[0083] 实施例6
[0084] 除了按照表2中记载的掺合和条件以外，与实施例5同样地进行分析。结果表示 在表2中。
[0085] 比较例1
[0086] 通过实验室搅拌器将PET树脂（帝人化成（株）制"TRN-8550FF"）100质量份 在270°C的条件下恪融后，加入只夕A夕、/一;P 1LF(芳香族碳化二亚胺、7 < > S-社 制）1质量份，混合2. 5分钟。
[0087] 混合2. 5分钟后，直接将树脂混合物从搅拌器中取出，采集250mL产生气体，使之 吸附到吸附剂中，将其吸附物通过GC-MS分析。从保留时间10. 1分钟所显现的分解气体成 分2, 6-二异丙基苯基异氰酸酯的峰计算出分解气体的浓度。结果表示在表1中。
[0088] 比较例2-4
[0089] 除了按照表1中记载掺合和条件以外，与比较例1同样地进行分析。结果表示在 表1中。
[0090] [表 1]
[0091]
[0092] *1 :相对于⑷成分100质量份的掺合量[质量份]
[0093] [表 2]
[0094]
[0095] *1 :相对于⑷成分100质量份的掺合量[质量份]
[0096] 对于表中的记号
[0097] PET :聚对苯二甲酸乙二醇酯
[0098] 帝人化成（株）制 "TRN_855〇FF"
[0099] PBS :聚丁二酸丁二醇酯
[0100] 昭和电工（株）制"匕、才y - u 100IMD"
[0101] (由脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇形成的酯系树脂）
[0102] PHA :聚羟基丁酸、工 3 - Y y社制 "EM5400A"
[0103] (由3-羟基丁酸形成的酯树脂）
[0104] PLA:聚乳酸、冬彳于々一7 -夕只社制
[0105] "Ingeo Biopolymer 4032D"
[0106] 从实施例和比较例的结果明确可知，本发明的聚酯树脂组合物，可有效地抑制混 合聚酯树脂和芳香族碳化二亚胺时所产生的高毒性气体。
【主权项】
1. 一种聚酯树脂组合物，该聚酯树脂组合物含有聚酯树脂（A)、芳香族碳化二亚胺（B) 及脂肪族聚碳化二亚胺（C)，其特征在于，聚酯树脂（A)为由脂肪族多元羧酸及它们的二 烷基酯或脂肪族多元羧酸的酸酐与脂肪族多元醇形成的聚酯树脂（a-1)、由芳香族多元羧 酸及它们的二烷基酯或脂肪族多元羧酸的酸酐与脂肪族多元醇形成的聚酯树脂（a-2)、由 3-羟基链烷酸形成的聚酯树脂（a-3)、聚对苯二甲酸乙二醇酯（a-4)或由聚酯树脂（a-1) 和（a-2)的共聚物形成的聚酯树脂（a-5)。2. 根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，相对于100质量份的聚酯树脂（A)， 芳香族碳化二亚胺（B)的含量为0. 1-10质量份。3. 根据权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物，其中，相对于100质量份的聚酯树脂 (A)，脂肪族聚碳化二亚胺（C)的含量为0. 1-10质量份。4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的聚酯树脂组合物，其中，脂肪族聚碳化二亚胺 (C)由4, 4' -二异氰酸酯二环己基甲烷制备。
【专利摘要】本发明提供一种聚酯树脂组合物，该聚酯树脂组合物含有聚酯树脂(A)、芳香族碳化二亚胺(B)及脂肪族聚碳化二亚胺(C)，其中，聚酯树脂(A)为由脂肪族多元羧酸及它们的二烷基酯或脂肪族多元羧酸的酸酐与脂肪族多元醇形成的聚酯树脂(a-1)、由芳香族多元羧酸及它们的二烷基酯或脂肪族多元羧酸的酸酐与脂肪族多元醇形成的聚酯树脂(a-2)、由3-羟基链烷酸形成的聚酯树脂(a-3)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(a-4)或由聚酯树脂(a-1)和(a-2)的共聚物形成的聚酯树脂(a-5)。
【IPC分类】C08K5/29, C08L67/00
【公开号】CN104937028
【申请号】CN201480005349
【发明人】伊藤贵彦, 山崎善宏, 谷口彰, 小谷沙织
【申请人】日清纺化学株式会社
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2014年1月21日
【公告号】EP2947119A1, US20150353708, WO2014112650A1