混合物。在另一方面，合适的聚 合物染料可包括选自下列的聚合物染料：Liquitint? Violet CT、与活性蓝共轭的羟甲基纤 维素（CMC)、活性紫或活性红染料如与C. I.活性蓝19共轭的CMC，由Megazyme，Wicklow， Ireland以产品名AZ0-CM-CELLUL0SE，产品代码S-ACMC出售、烷氧基化的三苯甲烷聚合着 色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂、以及它们的混合物。
[0032] 优选的调色染料可包括增白剂，其可见于WO 08/87497 AU W02011/011799和US 2012/129752 Al中。用于本发明中的优选的调色染料可以是这些参考文献中公开的优选的 染料，包括选自W02011/011799的表5中的实例1-42的那些。其它优选的染料公开于US 8, 138, 222中。其它优选的染料公开于US 7, 909, 890 B2中。
[0033] 可结合地使用前述织物调色剂（可使用织物调色剂的任何混合物）。
[0034] 优选的调色染料可具有约500、或约700或甚至约900道尔顿至例如约2500或约 2000或约1700道尔顿的分子量。
[0035] 优选的染料包含具有如在水溶液中所测定的，低于7. 5或7. 0或6. 5的pKa的部 分。
[0036] 测试方法
[0037] I.用于测宙染料沉积的方法
[0038] a.)由未增白线缝制的未增白多纤维织物型号41样本（MFF41，5cmX 10cm，平均重 量1.46g)购自Testfabrics, Inc. (West Pittston，PA)。在使用前，通过用不含增白剂的 AATCC重垢型液体衣物洗涤剂（HDL)在49°C全循环洗涤两次，并且在没有洗涤剂的情况下 于49°C下全循环洗涤另外3次，将所述MFF41样本洗净。将四个平行测定样本置于每个烧 瓶中。
[0039] b.)通过在室温下以I. 55g/L的浓度将洗涤剂溶于Ogpg水中，来制备足够体积的 AATCC标准不含增白剂的HDL洗涤剂溶液。
[0040] C.)在选自二甲基亚砜（DMSO)、乙醇或50:50的乙醇：水的适当溶剂中制备染料 的浓缩原液。乙醇是优选的。将染料原液加入包含400mL洗涤剂溶液（上述步骤I.b.中 所制备的）的烧杯中，所述染料原液的量足以在路径长度1.0 cm的比色杯中在为 0. 4AU(±0. 01AU)下产生水溶液吸光度。浓缩原料溶液的洗涤溶液中的总有机溶剂浓度小 于0. 5%。将洗绦溶液的125mL等分试样置于3个独立的一次性250mL Erlenmeyer烧瓶 (Thermo Fisher Scientific, Rochester, NY)中。
[0041] d.)将四个MFF41放入每个烧瓶中，将烧瓶封端并手动摇动以润湿样本。将烧瓶置 于型号75的手动摇筛机（购自Burrell Scientific, Inc. (Pittsburg，PA)中，并在最高设 定为10时摇动（每分钟振荡390次，并且弧度为14. 6° )。12分钟之后，通过真空抽吸除 去洗涤溶液，加入125mL Ogpg水用于漂洗，并将烧瓶摇动另外4分钟。通过真空抽吸除去 漂洗溶液，并将样本在小型台面旋转干燥机（The Laundry Alternative Inc.，Nashua，NH) 中旋转5分钟，此后使其在黑暗中风干。
[0042] e.)使用 LabScan XE 反射分光光度计（HunterLabs，Reston，VA ;D65 照明，10° 观 察仪，不包括紫外光），测量消费者最相关的3种织物类型，棉、尼龙和聚酯的L*、a*和b* 值。将12个样本（3个烧瓶各自包含4个样品）的L*、a*和b*值取平均，并且采用下列公 式，计算每种织物类型的染料的调色沉积（HD):
[0043] HD = DE* = ((L*C_L*S)2+ (a*c - a*s)2+ (b*c - b*s)2)1/2
[0044] 其中下标c和s分别指对照物（即在没有染料的洗涤剂中洗涤的织物）和根据本 文所述的方法在包含染料的洗涤剂中洗涤的织物。
[0045] II.测宙染料是否为着色染料的方法
[0046] 如果根据上式，HDi帛、HDse或HDjgi大于或等于2. 0或优选地大于或等于3. 0、或 4. 0或甚至5. 0DE*单元，则认为染料为用于本发明目的的着色染料（也称为调色染料）。如 果每种织物类型的HD值小于2. 0DE*单元，则所述染料不是用于本发明目的的调色染料。
[0047] 溶剂体系
[0048] 本发明的组合物包含溶剂体系。所述溶剂体系包含至少一种汉森溶解度（δ )小 于29、优选大于10,更优选大于15的主溶剂。
[0049] 汉森溶解度参数是熟知的，并且基于三组分测量体系计算得出。汉森溶解度参数 基于分散力组分（S d)、氢键组分（δ h)和极性组分（δ ρ)。汉森溶解度参数（δ )来源于以 下事实：总内聚能（断裂全部内聚键所需的能量）是分散力（d)、分子偶极力（ρ)和氢键力 (h)依照以下公式的组合：
[0050] δ 2= δ d2+ δ ρ2+ δ h2 δ通过确定δ 2的平方根获得
[0051] 分散力是非极性分子之间较弱的吸引力。这些力的大小取决于分子的极化度， 并且分散力汉森溶解度参数（S d)通常随分子体积（和尺寸）的增大而增大，所有其它的 性能大致相同。用ChemSW的分子建模Pro ν6. 1. 9软件包来计算25°C下的汉森溶解度参 数，所述软件包使用未公布的专有算法，所述算法基于Allan F M Barton的"Handbook of solubility Parameters and other parameters"（CRC Press 1983)中公布的值，用于由 Hansen用实验方法得到的溶剂。
[0052] 主溶剂优选具有小于1500,更优选小于1000,甚至更优选小于700的分子量。主 溶剂优选具有大于10,更优选大于100的分子量。主溶剂优选具有大于-1. 〇,还更优选小 于+10的cLog P。主溶剂优选具有小于20. 5并且优选大于10的氢键组分（δ h)。
[0053] 主溶剂优选地选自具有介于300和600之间分子量的聚乙二醇（PEG)聚合物、双 丙二醇（DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇（nBPP)以及它们的混合物。更优选地，所述主溶剂选自 具有介于400和600之间分子量的聚乙二醇（PEG)聚合物、双丙二醇（DPG)、正丁氧基丙氧 基丙醇（nBPP)以及它们的混合物。表1示出优选的主溶剂和不属于本发明范畴内的一些 对比溶剂的汉森溶解度组分。
[0054]
[0055]
[0056] 表1 :汉森溶解度组分参数
[0057] 主溶剂优选以按所述组合物的重量计1至25 %，优选2. 5至20 %，更优选4至19 % 的含量存在。
[0058] 在一个优选的实施例中，所述溶剂体系还包含第二溶剂。所述第二溶剂优选地选 自甘油、水以及它们的混合物。当所述第二溶剂包含甘油时，甘油优选以按所述组合物的重 量计小于5 %，更优选小于4 %，更优选小于3 %，最优选小于2 %的含量存在。优选地，第二 溶剂甘油以按所述组合物的重量计大于〇. 1 %，更优选大于〇. 5 %，最优选大于1 %的含量 存在。第二溶剂也可包含水。当存在水时，其优选以按所述组合物的重量计小于20%，更优 选小于15%，最优选小于10%的含量存在。
[0059] 在另一个优选的实施例中，主溶剂与第二溶剂甘油的比率为7:1至1:5,更优选 6. 5:1 至 1:3,最优选 3:1 至 1:1。
[0060] 水溶件腊
[0061] 本发明的膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔径的玻璃 过滤器之后，由此处描述的方法测得，优选具有至少50%，优选至少75%，或甚至至少95% 的水溶解度或分散性（优选地溶解度）：
[0062] 将50克±0. 1克的小袋材料（膜）加入预称量过的400mL烧杯中，并且加入 245ml ± ImL的蒸馏水。在25°C下，将其在设定为600rpm的磁力搅拌器上剧烈搅拌30分钟。 然后，将该混合物经由具有上述指定孔径（最大20微米）的多孔玻璃过滤器过滤。通过任 何常规的方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量（其为溶解或分散的部 分）。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
[0063] 优选的膜材料优选为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合 物材料浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。
[0064] 适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷 酮、聚亚烷基氧化物、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸 乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、 多糖（包括淀粉和明胶）、天然树胶（如黄原胶和角叉菜胶）。更优选的聚合物选自聚丙烯 酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤 维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙 烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素（HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物 例如PVA聚合物的含量为至少60%。所述聚合物可具有任何重均分子量，优选约1000至 1，000, 000,更优选约 10, 000 至 300, 000,还更优选约 20, 000 至 150, 000。
[0065] 聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室 或小袋的机械和/或溶解性能来说可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合 物具有比另一种聚合物更高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机 械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为 10, 000至40, 000,优选约20, 000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100, 000至300, 000， 优选约150, 000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是共混聚合物组合物，例如包含 水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇 而获得，通常包含按重量计约1 %至35 %的聚交酯和按重量计约65 %至99 %的聚乙烯醇。 优选可用于本文的是约60%至约98%水解，优选约80%至约90%水解以改善材料的溶解 特性的聚合物。
[0066] 优选的膜材料为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材 料浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物 选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基氧化物、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤 维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、