一种柔韧透明环氧树脂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及柔初环氧树脂领域，具体设及一种柔初透明环氧树脂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 环氧树脂因其良好的具有优异的粘接性、耐磨性、力学性能、化学稳定性W及收缩 率低和成本低廉等优点而广泛应用于航天航空、风电发电、胶粘剂、机械、涂料等国民经济 众多领域。然而，环氧树脂质脆，冲击强度低等结构缺陷，使其应用受到一定的限制，难W满 足许多工程技术日益严格的要求。因此，如何提高环氧树脂的柔初性成为拓宽环氧树脂应 用范围的研究热点。
[0003] 通常，提高环氧树脂柔初性的方法是通过添加橡胶弹性体、热塑性树脂、刚性无机 填料、热致性液晶聚合物等到环氧树脂基体中来达到提高环氧树脂柔初性的效果。然而， 由于添加物与环氧树脂的两相相容性较差，所W由该方法制备出来的环氧树脂会产生相分 离，导致环氧树脂的透明性大幅降低，限制改性后环氧树脂在透明度要求较高的领域中的 应用。
【发明内容】
[0004] 解决的技术问题；本发明目的在于提供一种柔初透明环氧树脂的制备方法，该方 法具有设计新颖、制备工艺简单、所设反应条件温和、易于操作等优点，所制备的环氧树脂 柔初性高、透明性高、生产成本低。
[0005] 技术方案；一种柔初透明环氧树脂的制备方法，先由环氧树脂与还原剂进行去环 氧官能团的氧化还原反应，制备出改性树脂；然后将改性树脂与环氧树脂进行混合，再经固 化反应，制备出柔初透明环氧树脂固化广品，具体制备步骤如下：
[0006] 第一步：将环氧树脂加入到有机溶剂中，其中环氧树脂与有机溶剂的质量比为 1:4~1:10,室温下揽拌0. 3~0.化使得环氧树脂溶于溶剂中，得到无色透明溶液；随后， 将环氧树脂溶液加热至60~100°C，加入还原剂进行反应，反应4~化，减压蒸馈去除溶 剂，得到黄色透明粘稠液体状的改性树脂；
[0007] 第二步；将改性树脂与环氧树脂按进行混合，再加入D230型聚離胺固化剂，改性 树脂与环氧树脂的混合质量比例为1:9~1:3,固化剂与混合树脂的质量比为1:3~1:5， 在20~30°C下预固化6~12h，然后再在80°C下固化3~5h，制备出柔初透明环氧树脂固 化产物。
[000引上述第一步的环氧树脂与溶剂的质量比为1:10,此为了避免环氧基团在被还原过 程中体系产生凝胶化效应。
[0009] 上述第一步的所用的有机溶剂选自丙酬、甲苯、二甲苯、环己酬中的一种。
[0010] 上述第一步所用的还原剂选自水合阱及其衍生物、维生素C、棚氨化钢、氨舰酸、对 苯二酪中的一种。
[0011] 上述第一步所用的还原剂与环氧树脂的质量比为2:1。
[0012] 上述第一步反应的温度为60°C，反应时间为化。
[0013] 上述第二步的改性树脂与环氧树脂的混合质量比例为1:3。
[0014] 上述第二步的固化剂与混合树脂的质量比为1:4。
[0015] 上述第二步的固化温度及固化时间为；在室温下预固化化，然后再在80°C下固化 化。
[0016] 上述所用的环氧树脂选自双酪A型环氧树脂、双酪H型环氧树脂、双酪F型环氧树 月旨、双酪S型环氧树脂中的至少一种。
[0017] 有益效果；
[0018] ①与一般提高环氧树脂柔初性的方法相比，本发明制备的去环氧化改性树脂的原 料来自环氧树脂，因此改性树脂与环氧树脂具有优异的相容性，保证了制备出的环氧树脂 具有优异的透明性，当改性树脂与环氧树脂的质量比为1:3时，制备出来的环氧树脂固化 产物的透光率可达到85%，大于未改性环氧树脂的82%，远大于用了膳橡胶改性的环氧树 脂的62. 07% (了膳橡胶与环氧树脂的质量比为1:3)。
[0019] ②本发明制备的去环氧化改性树脂在固化过程中不参与交联反应，起内增塑作 用，因此制备出来的环氧树脂具有优异的柔初性，当改性树脂与环氧树脂的质量比为1:3 时，制备出来的环氧树脂固化产物的断裂伸长率可达到110%，远大于用了膳橡胶改性的环 氧树脂的14.07% (了膳橡胶与环氧树脂的质量比为1:3)。
[0020] ⑨本发明W环氧树脂为原料，价格低廉，来源广泛，可大大降低产品的生产成本。
[0021] ④制备过程工艺简单、反应条件温和、产品质量稳定、能耗低、=废少，是一种环保 经济的制备方法。
【附图说明】
[0022] 图1为环氧树脂的红外光谱图，图中913cnTi是环氧基团的特征峰。
[0023] 图2为改性树脂的红外光谱图，图中未出现913cnTi环氧基团特征峰，说明经过还 原反应，环氧树脂中的环氧基团成功去除掉。
【具体实施方式】
[0024] 下面通过实例对本发明进行具体描述，实施例给出详细的实施方式和具体的操作 步骤，只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制。
[00巧]实施例1
[0026] 称取20g的双酪A环氧树脂（其红外谱图如图1所示）溶解于200g丙酬中，随后 加热至60°C，加入40g水合阱进行反应，反应化，减压蒸馈除去丙酬，得到黄色透明粘稠液 体状的改性树脂，其红外谱图如图2所示。对比图1和图2,我们可W发现改性树脂并未出 现913cnTi环氧基团特征峰，该说明环氧树脂的环氧基团成功地被去除掉。
[0027] 称取lOg改性树脂置于单口烧瓶中，随后加入90g双酪A环氧树脂，在40化pm的 转速下进行揽拌使两种树脂混合均匀。然后在混合树脂中加入D230型聚離胺25g，揽拌 30min。然后将体系倒入哑铃型模具中，室温预固化化后再在80°C下固化化。制备出来的 固化体系进行拉伸性能及透光率测试如表1所示。
[002引实施例2
[0029] 称取30g的双酪A环氧树脂溶解于300g丙酬中，随后加热至60°C，加入60g水合 阱进行反应，反应化，减压蒸馈除去丙酬，得到黄色透明粘稠液体状的改性树脂。
[0030] 称取20g改性树脂置于单口烧瓶中，随后加入80g双酪A环氧树脂，在40化pm的 转速下进行揽拌使两种树脂混合均匀。然后在混合树脂中加入D230型聚離胺25g，揽拌 30min。然后将体系倒入哑铃型模具中，室温预固化化后再在80°C下固化化。制备出来的 固化体系进行拉伸性能及透光率测试如表1所示。
[0031] 实施例3
[0032] 称取30g的双酪A环氧树脂溶解于300g丙酬中，随后加热至60°C，加入60g水合 阱进行反应，反应化，减压蒸馈除去丙酬，得到黄色透明粘稠液体状的改性树脂。
[003引称取25g改性树脂置于单口烧瓶中，随后加入75g双酪A环氧树脂，在40化pm的 转速下进行揽拌使两种树脂混合均匀。然后在混合树脂中加入D230型聚離胺25g，揽拌 30min。然后将体系倒入哑铃型模具中，室温预固化化后再在80°C下固化化。制备出来的 固化体系进行拉伸性能及透光率测试如表1所示。
[0034] 实施例4
[0035] 称取30g的双酪A环氧树脂溶解于120g二甲苯中，随后加热至100°C，加入150g 水合阱进行反应，反应化，减压蒸馈除去二甲苯，得到黄色透明粘稠液体状的改性树脂。
[0036] 称取25g改性树脂置于单口烧瓶中，随后加入75g双酪A环氧树脂，在40化pm的 转速下进行揽拌使两种树脂混合均匀。然后在混合树脂中加入D230型聚離胺25g，揽拌 30min。然后将体系倒入哑铃型模具中，室温预固化1化后再在80°C下固化化。制备出来 的固化体系进行拉伸性能及透光率测试如表1所示。
[0037] 实施例5
[003引称取30g的双酪A环氧树脂溶解于180g丙酬中，随后加热至60°C，加入60g对苯 二酪进行反应，反应化，减压蒸馈除去丙酬，得到黄色透明粘稠液体状的改性树脂。
[0039] 称取25g改性树脂置于单口烧瓶中，随后加入75g双酪A环氧树脂，在40化pm的 转速下进行揽拌使两种树脂混合均匀。然后在混合树脂中加入D230型聚離胺25g，揽拌 30min。然后将体系倒入哑铃型模具中，室温预固化1化后再在80°C下固化化。制备出来 的固化体系进