一种加成型硅橡胶用增粘剂及其制备方法和加成型硅橡胶的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及加成型娃橡胶技术领域，尤其设及一种加成型娃橡胶用增粘剂及其制 备方法和加成型娃橡胶。
【背景技术】
[0002] 加成型娃橡胶是一种无毒无味、具有优良耐候性和电绝缘性的有机娃材料，是近 年来发展较快的高档有机娃品种之一，目前已经越来越广泛地应用于电子电器、机械、汽 车、建筑等行业。
[0003] 但是，由于加成型娃橡胶自身分子极性低的原因，其固化后与基材，尤其是塑料基 材的粘接性能较差。在作为密封、灌封、涂覆、嵌件、注射成型材料使用时，为提高加成型娃 橡胶对所接触材料的粘接性，通常会预先对基材作底涂处理或在加成型娃橡胶中添加增粘 剂。底涂剂价格昂贵且增加了生产工序，降低生产效率，并且底涂剂中含有易燃的有机溶 剂，增加了储运、使用过程中的危险性。而在加成型娃橡胶配方中加入增粘剂不会有上述使 用底涂剂的问题，可W较好的提高娃橡胶与基材的粘接性，因此，增粘剂一直是提高加成型 娃橡胶与基材粘接研究的热点。
[0004] 美国专利US5945555合成的一系列娃氮杂环增粘剂，加入加成型娃橡胶中，固化 后虽然与基材，尤其是PC有良好的粘接性，但是娃橡胶在低溫固化有影响，只有在相对高 (i2(rc)的溫度下固化才可W与基材有粘接。较高的固化溫度一方面不利于节能，另一方 面对塑料基材本身有可能造成破坏，产生缺陷。 阳0化]专利号特开平8-311340的日本专利公开了 "3-环氧丙氧基S甲氧基硅烷与季锭 盐并用作为加成型娃橡胶的增粘剂"，该组合物也能够提升加成型娃橡胶的粘结力，粘结面 也较广，但会影响胶液的固化性能；季锭盐具有一定的碱性，对胶液的长期储存稳定性也有 一定的影响。
[0006] CN101605857A公开了一种组合物，该组合物含有反应产物或者由该反应产物组 成，其中所述反应产物由包含下述式（I)的氨基硅烷、式（II)的琉基硅烷和式（III)的环 氧基硅烷的反应混合物得到：
[0007]
[0008] 上述组合物适合作为增粘剂，特别是底漆形式的增粘剂。它们具有良好的粘附性 并且特别适于低溫施用和特别适于粘合玻璃。但是，w上增粘剂加入至产品中时的稳定性 和粘结力仍不能满足现有需要。
[0009] 因此，现有技术还有待发展。
【发明内容】
[0010] 鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种加成型娃橡胶用增粘剂及 其制备方法和加成型娃橡胶，所述加成型娃橡胶用增粘剂可W用于增加加成型娃橡胶对金 属和PC基材的粘接力，旨在解决现有技术中加成型娃橡胶用增粘剂存在不稳定和粘结力 不够好等的问题。
[0011] 本发明的技术方案如下：
[0012] 一种加成型娃橡胶用增粘剂的制备方法，其中，包括W下步骤：
[0013]a、将100~150质量份高含氨苯基硅油和50~100质量份甲苯加入反应器；
[0014]b、升溫，在60~100°C条件下加入0. 1~0. 6质量份销金催化剂，混合均匀后，在 60~100°C条件下加入25~75质量份皿570;
[0015] C、在60~100°C条件下反应1小时W上；在60~100°C条件下加入25~75质量 份締丙基缩水甘油酸；
[0016]d、在60~100°C条件下反应1小时W上；
[0017]e、在100°C、真空度为0.OlMPa的条件下，脱去低沸物，得到增粘剂。
[0018] 所述的加成型娃橡胶用增粘剂的制备方法，其中，所述高含氨苯基硅油中每分子 中-SiH大于10摩尔，苯基含量在1% -30%摩尔。
[0019] 所述的加成型娃橡胶用增粘剂的制备方法，其中，所述高含氨苯基硅油中每分子 中-SiH含量为20-50摩尔，苯基含量为5% -25 %摩尔。
[0020] 所述的加成型娃橡胶用增粘剂的制备方法，其中所述高含氨苯基硅油中每分子 中-SiH含量为30摩尔，苯基含量为20 %摩尔。
[0021] 所述的加成型娃橡胶用增粘剂的制备方法，其中，所述销金催化剂为质量分数为 0.3%的氯销酸甲苯溶液。
[0022] 所述的加成型娃橡胶用增粘剂的制备方法，其中，步骤b中，皿570在30分钟内添 加完毕；步骤C中，締丙基缩水甘油酸在30分钟内添加完毕。
[0023] 所述的加成型娃橡胶用增粘剂的制备方法，其中，步骤b、c、d中反应溫度为80°C。
[0024] 一种加成型娃橡胶用增粘剂，其中，采用如上所述的加成型娃橡胶用增粘剂的制 备方法制备得到。
[00巧]一种加成型娃橡胶，其中，所述加成型娃橡胶含有如权利利要求8所述的加成型 娃橡胶用增粘剂。
[00%] 有益效果：本发明提供了一种新的加成型娃橡胶用增粘剂的制备方法，采用此方 法制备得到的加成型娃橡胶用增粘剂无色透明液体，无任何异味，稳定性好，可长期存放。 所得到的加成型娃橡胶用增粘剂可提高加成型有机娃橡胶在中溫固化后与基材有良好粘 接性的，尤其是能提高对聚碳酸醋（PC)基材的粘接性。将所得到的加成型娃橡胶用增粘 剂，添加到双组份加成型娃树脂中，所得加成型娃橡胶树脂无任何异味，对PC粘接力强，同 时解决了PC和玻璃及金属间的粘接问题。
【具体实施方式】
[0027] 本发明提供一种加成型娃橡胶用增粘剂及其制备方法和加成型娃橡胶，为使本发 明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，W下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处 所描述的具体实施例仅仅用W解释本发明，并不用于限定本发明。
[0028] 本发明中所提供的一种加成型娃橡胶用增粘剂的制备方法，包括W下步骤：
[0029] (1)将100~150质量份高含氨苯基硅油和50~100质量份甲苯加入反应器；
[0030] 似升溫，在60~100°C条件下缓慢加入0. 1~0. 6质量份销金催化剂，揽拌30 分钟；待混合均匀后，在60~100°C条件下缓慢加入25~75质量份皿570 ;
[0031] (3)在60~100°C条件下反应1小时W上；在60~100°C条件下缓慢加入25~ 75质量份締丙基缩水甘油酸；
[0032] (4)在60~100°C条件下反应1小时W上； 阳03引 妨在80~100°C、真空度为0. 001~0.OlMPa的条件下，脱去低沸物，得到增粘 剂。
[0034] 进一步地，步骤（1)中所述反应器为带有调速揽拌、溫度计和回流冷凝管的四口 玻璃反应瓶，整个反应过程是在冷凝回流条件下进行的。
[0035] 所述高含氨苯基硅油中每分子中-SiH大于10摩尔，优选为20-50摩尔，特别优选 为30摩尔。所述高含氨苯基硅油中苯基含量在1% -30 %摩尔，优选为5% -25 %摩尔，特 别优选为20 %摩尔。
[0036] 步骤（2)中，K册70是在销金催化剂分散均匀后加入，K册70的加入为缓慢加入，可 W在30分钟内添加完毕。所述皿570即丫-甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷，是一种有 机官能团硅烷偶联剂，主要用于改善有机材料和无机材料的粘接性能，特别适用于游离基 交联的聚醋橡胶，聚締控、聚苯乙締和在光敏材料中作为助剂。
[0037] 步骤（3)中，締丙基缩水甘油酸是在皿570反应完全后再加入的，締丙基缩水甘油 酸的加入为缓慢加入，可W在30分钟内添加完毕。
[0038] 步骤（2) (3) (4)中反应溫度均为60~100°C。优选地，反应溫度为80°C，充分反 应且可W避免交联。
[0039] 步骤（5)中，脱去低沸物的优选条件为80~100°C、真空度为0. 001~0.OlMPa的 条件下，脱去低沸物，得到增粘剂。
[0040] 采用本发明方法制备得到的加成型娃橡胶用增粘剂需密封保存。产品为无色透明 液体，无任何异味，稳定性好，可长期存放。所得到的加成型娃橡胶用增粘剂可提高加成型 有机娃橡胶在中溫固化后与基材有良好粘接性的，尤其是能提高对聚碳酸醋（PC)基材的 粘接性。将所得到的加成型娃橡胶用增粘剂，添加到双组份加成型娃树脂中，所得加成型娃 橡胶树脂无任何异味，对PC粘接力强，同时解决了