到粗产物；S3、4，4’-双(氯甲基)联苯的提纯:将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5?1min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加环己烷加热回流，5?1min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。
[0026]实施例3
[0027]本实施例公开了一种4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤:S1、氯化氢气体生成:室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4，4’-双(氯甲基)联苯的合成:按联苯摩尔量:多聚甲醛摩尔量:无水氯化锌摩尔量:一氯乙酸摩尔量=0.12:0.26:0.095:0.117的配比将原料加入反应容器中，并加入冰5mL乙酸和50mL环己烷，温度控制在35?40°C ;通入所述步骤SI中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，于37°C反应8?1h,至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的环己烷和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；S3、4，4’-双(氯甲基)联苯的提纯:将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5?1min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加环己烷加热回流，5?1min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。
[0028]实施例4
[0029]本实施例公开了一种4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤:S1、氯化氢气体生成:室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4，4’-双(氯甲基)联苯的合成:按联苯摩尔量:多聚甲醛摩尔量:无水氯化锌摩尔量:一氯乙酸摩尔量=0.12:0.26:0.095:0.106的配比将原料加入反应容器中，并加入冰5mL乙酸和50mL环己烷，温度控制在35?40°C ;通入所述步骤SI中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，于37°C反应10?12h，至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的环己烷和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；S3、4，4’-双(氯甲基)联苯的提纯:将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5?1min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加环己烷加热回流，5?1min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。
[0030]通过吸反应收率的试验分析，实施例1为本发明的最优实施例，此时产品的纯度98%，收率为 71.0%o
[0031]应用本发明，具有如下有益效果:
[0032](I)本发明在反应过程中加入一氯乙酸，解决了现有的工艺反应时间长，催化剂使用量大等缺点。
[0033](2)本发明的溶剂为环己烷，环己烷溶解性较好，易于后处理脱除，且毒性小，环己烧的使用还能提尚广品的收率。
[0034](3)本发明对产物进行多次提纯，使产物的纯度高达98%。
[0035](4)本发明工艺简单，对设备要求较低，成本低廉。
[0036]以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤: 51、氯化氢气体生成:室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水； 52、4，4’-双(氯甲基)联苯的合成:将联苯、多聚甲醛、催化剂、一氯乙酸、冰乙酸和溶剂依次加入反应容器中，温度控制在35?40°C ;通入所述步骤SI中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，反应至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的溶剂和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物； 53、4，4’_双(氯甲基)联苯的提纯:将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5?1min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加溶剂加热回流，5?1min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。2.根据权利要求1所述的4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中的催化剂为无水氯化锌。3.根据权利要求1或2所述的4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中的联苯摩尔量:多聚甲醛摩尔量:无水氯化锌摩尔量:一氯乙酸摩尔量=0.12:0.26:0.095:0.106ο4.根据权利要求3所述的4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中的冰乙酸加入量为5mL。5.根据权利要求4所述的4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中的反应温度为37°C，反应时间为8?1h。6.根据权利要求5所述的4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2和步骤S3中的溶剂为环己烷。7.根据权利要求2、4、5或6中任意一项权利要求所述的4，4’-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述联苯为化学纯，mp68?70°C ;所述多聚甲醛、氯化锌、一氯乙酸和冰乙酸均为分析纯。
【专利摘要】本发明涉及化学合成领域，公开了一种4,4ˊ-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括氯化氢气体生成、4,4ˊ-双(氯甲基)联苯的合成和4,4ˊ-双(氯甲基)联苯的提纯。本发明解决了现有技术中4,4ˊ-双(氯甲基)联苯的产率低和纯度低等问题。
【IPC分类】C07C17/38, C07C22/04, C07C17/263
【公开号】CN105061137
【申请号】CN201510437658
【发明人】韦海棉
【申请人】韦海棉
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年7月23日