增塑剂、树脂组合物及它们的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种增塑剂、树脂组合物及它们的制备方法。具体而言，本发明涉及能 够对虽然具有环保特性、但由于结构上的限制而出现的不良物理性质进行改善的增塑剂、 树脂组合物及它们的制备方法。
【背景技术】
[0002] -般情况下，增塑剂通过醇与邻苯二甲酸及已二酸等聚羧酸进行反应，从而形成 相应的酯。另外，考虑到对人体有害的邻苯二甲酸酯类增塑剂受到国内外相关规定的限制， 继续研究能够替代对苯二甲酸酯类、己二酸类、其他高分子类等邻苯二甲酸酯类增塑剂的 各种环保型增塑剂。
[0003] 另一方面，为了生产要求具有耐光性物理性质的地面材料、墙纸、片材行业的产品 等，需要考虑变色因素而使用适当的增塑剂。在墙纸或片材用PVC复合物的情况下，根据相 应规格所要求的如拉伸强度、伸长率、耐光性、渗色（bleeding)现象、凝胶化等特性，需要 在PVC树脂中添加增塑剂、填充剂、稳定剂、降粘剂、分散剂、消泡剂、发泡剂等而进行混合。
[0004] 列举一示例，在能够用于PVC中的环保型增塑剂中，当采用价格较低的邻苯二甲 酸二辛酯时，粘度较高，且增塑剂的吸收速度相对变慢，从而不仅将会在原材料背面观察到 渗色（bleeding)现象，而且凝胶化特性也不甚优越。
[0005] 为此需要继续开展研究，通过开发出与所述邻苯二甲酸二辛酯相比更加优异的产 品，或者含有邻苯二甲酸二辛酯的新型组合物产品，从而能够作为氯乙烯类树脂的增塑剂 而实现最佳的应用。
[0006] 在先技术文献
[0007] 专利文献
[0008]专利文献1 :韩国专利公开2006-0087889号（2006. 08. 03)
【发明内容】
[0009] 技术问题
[0010] 为此，本发明研究人员通过在对增塑剂进行持续研究的过程中，确认了能够对虽 然具有环保特性、但由于结构上的限制而出现的不良物理性质进行改善的环保型增塑剂， 从而完成了本发明。
[0011] S卩，本发明的目的在于，提供一种当作为树脂组合物的增塑剂来进行使用时，能够 使复合物配方所要求的耐光性，或者片材配方中所要求的粘度、渗色现象、凝胶化特性等物 理性质得到改善的增塑剂及其制备方法，以及含有它们的树脂组合物。
[0012] 解决问题的方案
[0013] 根据本发明，提供一种增塑剂，其特征在于，含有间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯。
[0014] 此外，根据本发明，提供一种增塑剂的制备方法，其包括：
[0015] 在醇的存在下，同时投入间苯二甲酸和对苯二甲酸，从而得到混合物的步骤；
[0016] 在所述混合物中添加催化剂，并在氮气氛围下使其发生反应的步骤；
[0017] 去除未反应的醇，并中和未反应的酸的步骤；及
[0018] 通过减压蒸馏而脱水及过滤，从而得到增塑剂的步骤。
[0019] 此外，根据本发明，提供一种增塑剂的制备方法，其包括：
[0020] 准备含有对苯二甲酸酯和间苯二甲酸酯的酯类混合物的步骤；及
[0021] 对所述对苯二甲酸酯和间苯二甲酸酯进行混合，基于所述混合物总重量，包含 1~99wt%的所述间苯二甲酸酯，从而得到权利要求1所述的增塑剂的步骤。
[0022] 此外，根据本发明，提供一种树脂组合物，其特征在于，相对于选自乙烯醋酸乙烯 酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯及热塑性弹性体中的树脂100重量份，而 含有5~150重量份的所述增塑剂。
[0023] 有益效果
[0024] 根据本发明，通过对虽然具有环保特性、但由于结构上的限制而出现的不良物理 性质进行改善，从而能够提供当作为树脂组合物的增塑剂使用时，能够对复合物配方中所 要求的耐光性、或者片材配方中所要求的粘度、渗色（bleeding)现象、凝胶化特性等物理 性质进行改善的增塑剂及含有它的树脂组合物。
【具体实施方式】
[0025] 以下，对本发明进行详细说明。
[0026] 首先，本发明所具备的技术特性在于，提供一种能够对虽然具有环保特性、但由于 结构上的限制而出现的不良物理性质进行改善的增塑剂。
[0027] 根据本发明的一实施例，提供一种增塑剂，其特征在于，含有间苯二甲酸酯和对苯 二甲酸酯。
[0028] 根据本发明的增塑剂作为一种环保型增塑剂，所述术语"环保型增塑剂"在没有 特别说明的情况下，是指无醚（ether-free)酯类增塑剂，或者无醚苯二甲酸型酯类增塑 剂。在此，苯二甲酸型酯类可以同时包括间苯二甲酸酯及对苯二甲酸酯。
[0029] 所述无醚是指在增塑剂中所包含的醚成分为1，OOOppm以下、IOOppm以下、或 IOppm以下。
[0030] 在根据本发明一实施例的增塑剂中，间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的混合比可以 是1:99~99:1的重量比。
[0031 ] 在根据本发明的一实施例的增塑剂中，间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的混合比可 以是20:80~99:1的重量比、50:50~99:1的重量比或50:50~90:10的重量比。
[0032] 此外，在根据本发明的一实施例的增塑剂中，间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的混 合比可以是60:40~90:10的重量比。
[0033]在根据本发明的一实施例中，可以提供一种增塑剂，其以增塑剂总重量为基准，包 含1~99wt%、20~99wt%或50~99wt%的间苯二甲酸酯，并且包含50~90wt%或60~ 90wt%的对苯二甲酸酯。
[0034] 具体而言，在根据本发明的一实施例的增塑剂中，间苯二甲酸酯的含量可以等于 或大于对苯二甲酸酯的含量。
[0035] 在根据本发明一实施例的增塑剂中，当使用含量大于或等于对苯二甲酸酯的含量 的间苯二甲酸酯时，在制备复合物或片材等时，硬度及伸长率得到显著改善，从而能够有利 于产品的生产效率及作业效率，并且增速效率的改善效果显著。
[0036] 列举一示例，所述间苯二甲酸酯可以具有独立选自碳原子数1~12、碳原子数3~ 11、碳原子数4~10、碳原子数8~10、碳原子数8~9、或者碳原子数8的烷基中的末端基 团。
[0037] 根据本发明一实施例的增塑剂，尤其是由于间苯二甲酸酯具有选自碳原子数8~ 10的烷基中的末端基团，因此与增塑剂中的酯类具有选自碳原子数7以下的烷基中的末端 基团的情况相比，其耐迀移性及加热减量能够得到显著改善。而当耐迀移性和加热减量增 加的情况下，最终产品的加工性及长期稳定性方面可能会成为其致命缺点。特别是加热减 量的增加，可能意味着存在于内部的增塑剂的量有所减少。
[0038] 因此，根据本发明一实施例的增塑剂，为了使耐迀移性及加热减量得到改善，从而 优选包含间苯二甲酸酯，所述间苯二甲酸酯包含具有选自碳原子数8~10的烷基中的末端 基团的酯类。
[0039] 在根据本发明一实施例的增塑剂中，所述间苯二甲酸酯可以是间苯二甲酸二烷基 酯，且所述烷基可以是碳原子数1~12、碳原子数3~11、碳原子数4~10、碳原子数8~ 10、碳原子数8~9、或者碳原子数8的烷基。
[0040] 列举另一示例，所述间苯二甲酸酯可以具有由如下式1表示的结构。
[0041] 【化学式1】
[0043] 此外，根据本发明一实施例的增塑剂，以增塑剂的总重量为