增塑剂、树脂组合物及它们的制备方法_2

文档序号:9382428阅读:来源:国知局
基准,可以包含1~ 99wt%、1 ~80wt%、1 ~50wt%、10 ~50wt%、或 10 ~40wt% 的对苯二甲酸酯。
[0044] 所述对苯二甲酸酯可以具有独立选自碳原子数1~12、碳原子数3~11、碳原子 数4~10、碳原子数8~10、碳原子数8~9、或者碳原子数8的烷基中的末端基团。
[0045] 列举具体示例,所述对苯二甲酸酯可以含具有与如上所述的间苯二甲酸酯的末端 基团相同的碳原子数的烷基。
[0046] 根据本发明的一实施例,尤其由于对苯二甲酸酯具有选自碳原子数8~10的烷基 中的末端基团,因此与增塑剂中的酯类具有选自碳原子数7以下的烷基中的末端基团的情 况相比,其迀移损失及加热减量能够得到显著改善。而当迀移损失和加热减量增加的情况 下,最终产品的加工性及长期稳定性方面可能会成为其致命缺点。特别是加热减量的增加, 可能意味着存在于内部的增塑剂的量有所减少。
[0047] 因此,根据本发明一实施例的增塑剂,为了使迀移损失及加热减量得到改善,从而 优选地包含如下对苯二甲酸酯,所述对苯二甲酸酯包含具有选自碳原子数8~10的烷基中 的末端基团的酯类。
[0048] 在根据本发明一实施例的增塑剂中,所述对苯二甲酸酯可以是对苯二甲酸二烷基 酯,且所述烷基可以是碳原子数1~12、碳原子数3~11、碳原子数4~10、碳原子数8~ 10、碳原子数8~9、或者碳原子数8的烷基。
[0049] 列举另一示例,所述对苯二甲酸酯可以具有由如下式2表示的结构。
[0050] 【化学式2】
[0052] 本发明中制备所述增塑剂的方式,可以采用一锅法(onepot)制备方式或者共混 法制备方式,列举一示例,一锅法制备方式如下。
[0053] S卩,在醇的存在下添加间苯二甲酸(以下称为第一步骤)。
[0054] 在所述混合物中添加催化剂,并在氮气氛围下使其发生反应。
[0055] 之后,去除未反应的醇,并中和未反应的酸。
[0056] 接下来,利用减压蒸馏而脱水及过滤,从而能够制备所述增塑剂。
[0057] 列举具体示例,所述间苯二甲酸与对苯二甲酸可以以20:80~99:1重量比、 50:50~99:1重量比或50:50~90:10重量比的方式投入。
[0058] 此外,列举另一示例,间苯二甲酸与对苯二甲酸可以以60:40~90:10重量比的方 式投入。
[0059] 此外,列举一示例,所述共混法制备方式如下。
[0060] 制备对苯二甲酸酯和间苯二甲酸酯。
[0061] 可以利用共混法制备所述增塑剂,通过对所述对苯二甲酸酯和间苯二甲酸酯进行 共混,从而以增塑剂的总重量为基准,含有1~99wt%、20~99wt%或50~99wt%的所述 间苯二甲酸酯,且含有50~90wt%或60~90wt%的所述对苯二甲酸酯。
[0062] 在所述共混法制备方式中,所述对苯二甲酸酯可以通过如下步骤而进行准备,即, 在醇中投入对苯二甲酸,之后添加催化剂,并在氮气氛围下使其发生反应的步骤;去除未反 应的醇,并中和未反应的酸的步骤;及利用减压蒸馏而脱水及过滤的步骤。
[0063] 此外,在所述共混法制备方式,所述间苯二甲酸酯可以通过如下步骤而进行准备, 即,在醇中投入间苯二甲酸,之后添加催化剂,并在氮气氛围下使其发生反应的步骤;去除 未反应的醇,并中和未反应的酸的步骤;及利用减压蒸馏而脱水及过滤的步骤。
[0064] 所述一锅法制备方式或者共混法制备方式中所使用的醇,列举一示例,可以是 具有碳原子数1~20的烷基的脂肪族或者芳香族化合物,列举具体示例,可以是选自甲 醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇及其异构醇、己醇及其异构醇、庚醇及其异构 醇、2-乙基己醇、正辛醇等辛醇及其异构醇、异壬醇等壬醇及其异构醇、2-丙基庚醇、4-甲 基-2-丙基己醇、5-甲基-2-己醇、正癸醇等癸醇及其异构醇、十一醇及其异构醇、十二醇及 其异构醇等具有碳原子数1~20的烷基的脂肪族醇及其异构醇、以及苯酚、苄醇等具有碳 原子数1~20的烷基的芳香族醇中的至少一种。
[0065]列举另一示例,所述醇可以是含碳原子数1~20、碳原子数1~12、碳原子数3~ 11、碳原子数4~10、碳原子数8至10、碳原子数8~9、或者碳原子数8的烷基的支链脂肪 醇。
[0066] 所述一锅法制备方式中所使用的所述醇,以对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物共 摩尔百分比100%为基准,而可以在摩尔百分比150~500%、摩尔百分比200~400%、摩 尔百分比200~350%、摩尔百分比250~400%、或者摩尔百分比270~330%范围内进行 使用。
[0067]另外,所述共混法制备方式中所使用的所述醇,以对苯二甲酸摩尔百分比100% 为基准,而可以在摩尔百分比150~500%、摩尔百分比200~400%、摩尔百分比200~ 350%、摩尔百分比250~400%、或者摩尔百分比270~330%范围内进行使用。
[0068]并且,所述共混法制备方式中所使用的所述醇,以间苯二甲酸摩尔百分比100%为 基准,可以在摩尔百分比150~500 %、摩尔百分比200~400 %、摩尔百分比200~350 %、 摩尔百分比250~400%、或者摩尔百分比270~330%范围内进行使用。
[0069]另一方面,所述一锅法制备方式或者共混法制备方式中所使用的催化剂,列举一 示例,可以是选自硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、对甲基苯磺酸、甲基苯磺酸、乙基苯磺酸、丙基苯 磺酸、丁基苯磺酸、烷基苯磺酸等酸催化剂,乳酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化 铁、磷酸铝等金属盐,杂多酸等金属氧化物,以及天然/合成沸石,阳离子及阴离子交换树 月旨,钛酸四烷基酯(tetraalkyltitanate)及其聚合物等有机金属中的至少一种。列举具 体示例,所述催化剂可以使用四烷基钛酸酯。
[0070] 催化剂的使用量根据种类可能有所不同,列举一示例,在均匀催化剂的情况下,相 对于反应物共IOOwt%,而可以在0? 01~5wt%、0? 01~3wt%、1~5wt%或者2~4wt%范 围内进行使用,而在非均催化剂的情况下,可以在反应物总量的5~200wt%、5~IOOwt%、 20~200wt%、或者20~150wt%范围内进行使用。
[0071] 此时,所述反应温度可以在180~280°C、200~250°C、或者210~230°C范围内。
[0072] 相对于选自乙烯醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、及热 塑性弹性体中的树脂100重量份,而以5~150重量份、40~100重量份、或者40~50重 量份的范围包含如上所述方式制备的增塑剂,因此能够提供在复合物配方、及片材配方中 均有效的树脂组合物。
[0073]列举一示例,所述组合物可适用于电线、地面材料、汽车内饰材料、薄膜、片材、墙 纸或者管路的制造中。
[0074] 以下,列举实施例对本发明进行具体说明。但以下实施例仅限于对本发明进行说 明,并不对本发明进行限定。
[0075]〈制备例1 :一锅法制备1>
[0076] 在具备温度传感器、机械式搅拌器、冷凝器、倾析器(Decanter)及氮气注入装置 的5 口圆底烧瓶中,混合对苯二甲酸I. 5mol、间苯二甲酸I. 5mol、2-乙基己醇9.Omol,并在 所述混合反应物中添加钛酸四异丙酯I.Sg以作为反应
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