热塑性树脂组合物、成型体和涂装成型体的制作方法_5

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、b*2)计算出色差AE,将该值作为滞留变色AE。 AE值的计算式如下所述。
[0175] AE= {(L^i-L^) 2+ (a*!-a*2) 2+ (b*!-b*2)2}1/2
[0176] (10)落锤冲击断裂面
[0177] 使用东芝机械制注射成型机EC60N,在料筒温度=260°C、模具温度=60°C的条件 下注射成型出5cmX9cm、厚度2. 5mm的平板。将该平板在23°C、相对湿度50 %气氛下放置 24小时后用作试样。使用该试样按照JISK7211-1976进行落锤冲击试验。目视观察断裂 面,如下进行判定。
[0178] 〇:延性破坏,断裂面未形成刀刃状
[0179] X:脆性破坏,断裂面形成刀刃状
[0180] (11)载荷挠曲温度
[0181] 使用在上述(8)中得到的试验片,利用按照IS075-U2的方法,测定载荷0. 45MPa 条件下的载荷挠曲温度。
[0182] (制造例1)聚丁二烯橡胶胶乳(LX-1)的制造
[0183] 将丁二烯单体95质量份、丙烯腈5质量份、去离子水(铁浓度:小于0. 02ppm) 135 质量份、油酸钾3. 0质量份、过硫酸钾0. 3质量份、叔十二烷基硫醇0. 2质量份和氢氧化钾 〇. 18质量份装入带搅拌机的耐压容器,将温度升至70°C,开始聚合。将聚合时间设定为15 小时,得到了固体成分为40质量份的聚丁二烯胶乳(LX-1)。聚丁二烯胶乳(LX-1)的体积 平均粒径为81nm。
[0184] (制造例2)聚丁二烯橡胶胶乳(LX-2)的制造
[0185] 在制造例1中得到的聚丁二烯橡胶胶乳(LX-1)中加入相对于聚丁二烯橡胶胶乳 (LX-1)的固体成分100质量份为0. 1质量份的如以下通式(1)所示的乳化剂,搅拌5分钟, 然后添加乙酸0. 65质量份。接着,加入氢氧化钾0. 65质量份,从而得到了聚丁二烯橡胶胶 乳(LX-2)。聚丁二烯橡胶胶乳(LX-2)的体积平均粒径为250nm。另外,聚丁二烯橡胶胶乳 (LX-2)是不含凝结物(coagulum)(粘合性的凝固块)且固体成分为37质量份的高浓度凝 聚胶乳。
[0186]
[0187] (制造例3)接枝共聚物(b2_l)的制造
[0188] 在聚合反应槽中加入在制造例2中制造的LX-2 135质量份、叔十二烷基硫醇 (t-DM)O. 1质量份和去尚子水70质量份,对气相部进行氮气置换。在其中加入在去尚子水 20质量份中溶解甲醛次硫酸钠(SFS)O. 0786质量份、硫酸亚铁(FeS04)0 . 00 36质量份、乙二 胺四乙酸二钠盐(EDTA) 0. 0408质量份而得到的水溶液,然后升温至55°C。接着,用1. 5小 时升温至70°C,之后在保温3. 5小时的同时添加包含丙烯腈20质量份、苯乙烯30质量份、 过氧化氢异丙苯(过氧化剂、产品名PERCUMYLH、日油株式会社制)0. 15质量份和t-DM0. 1 质量份的单体混合液和在去离子水35质量份中溶解SFS0. 1305质量份而得到的水溶液。 添加结束后,加入过氧化氢异丙苯(过氧化剂、产品名PERCUMYLH、日油株式会社制)0. 02 质量份,然后将反应槽控制在70°C1小时的同时使聚合反应结束,从而得到了胶乳组合物。
[0189] 在所得到的胶乳组合物中添加聚硅氧烷树脂制消泡剂(MomentivePerformance MaterialsJapan合同会社制、产品名TSA-737)和酸类抗氧化剂乳液(中京油脂株式会社 制、产品名WINGSTAYL),然后加入硫酸铝水溶液(水溶液中的硫酸铝份数为2质量份)使其 凝固,然后在使用去离子水以每小时4m3的流量进行水洗的同时利用离心分离法进行30分 钟脱水。之后,在停止使用去离子水水洗的状态下,利用离心分离法继续进行脱水直至含水 率达到10质量份。使残留的成分干燥,从而得到了接枝共聚物(b2-l)。使用傅里叶变换红 外分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结果是,该混合物的组成比为 丙烯腈20. 2质量%、丁二烯50. 8质量%、苯乙烯29. 0质量%,除二烯类橡胶状聚合物以外 的来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成分的平均含量(VCN)为41. 1 质量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到的比浓粘度为〇. 39分升/克。
[0190] 需要说明的是,在该接枝共聚物(b2-l)的制造例中,同时也生成包含丙烯腈和苯 乙烯且不含橡胶状聚合物的共聚物。在以下的制造例中也同样。
[0191](制造例4)接枝共聚物(b2-2)的制造
[0192] 使用硫酸镁水溶液(水溶液中的硫酸镁份数为2质量份)代替在所得到的胶乳 中添加的硫酸铝水溶液,除此以外,进行与制造例3同样的操作,从而得到了接枝共聚物 (b2-2)。使用傅里叶变换红外分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结 果是,该混合物的组成比为丙烯腈20. 1质量%、丁二烯50. 6质量%、苯乙烯29. 3质量%, 除二烯类橡胶状聚合物以外的来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成 分的平均含量(VCN)为40. 7质量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到 的比浓粘度为0. 39分升/克。
[0193](制造例5)接枝共聚物(b2_3)的制造
[0194] 使用氯化钙水溶液(水溶液中的氯化钙份数为2质量份)代替在所得到的胶 乳添加的硫酸铝水溶液,除此以外,进行与制造例3同样的操作,从而得到了接枝共聚物 (b2-3)。使用傅里叶变换红外分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结 果是,该混合物的组成比为丙烯腈20. 1质量%、丁二烯50. 6质量%、苯乙烯29. 3质量%, 除二烯类橡胶状聚合物以外的来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成 分的平均含量(VCN)为40. 7质量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到 的比浓粘度为0. 39分升/克。
[0195](制造例6)接枝共聚物(b2-4)的制造
[0196] 将丙烯腈的使用量调节为13. 5质量份、将苯乙烯的使用量调节为36. 5质量份,除 此以外进行与制造例3同样的操作,从而得到了接枝共聚物(b2-4)。使用傅里叶变换红外 分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结果是,该混合物的组成比为丙 烯腈13. 4质量%、丁二烯50. 3质量%、苯乙烯36. 3质量%,除二烯类橡胶状聚合物以外的 来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成分的平均含量(VCN)为27.0质 量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到的比浓粘度为0. 41分升/克。
[0197](制造例7)接枝共聚物(b2_5)的制造
[0198] 使用硫酸镁水溶液(水溶液中的硫酸镁份数为2质量份)代替在所得到的胶乳 中添加的硫酸铝水溶液,除此以外,进行与制造例6同样的操作,从而得到了接枝共聚物 (b2-5)。使用傅里叶变换红外分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结 果是,该混合物的组成比为丙烯腈13. 6质量%、丁二烯50. 2质量%、苯乙烯36. 2质量%, 除二烯类橡胶状聚合物以外的来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成 分的平均含量(VCN)为27. 3质量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到 的比浓粘度为0. 40分升/克。
[0199](制造例8)接枝共聚物(b2_6)的制造
[0200] 使用氯化钙水溶液(水溶液中的氯化钙份数为2质量份)代替在所得到的胶乳 中添加的硫酸铝水溶液,除此以外,进行与制造例6同样的操作,从而得到了接枝共聚物 (b2_6)。使用傅里叶变换红外分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结 果是,该混合物的组成比为丙烯腈13. 5质量%、丁二烯50. 0质量%、苯乙烯36. 5质量%, 除二烯类橡胶状聚合物以外的来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成 分的平均含量(VCN)为27.0质量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到 的比浓粘度为0.41分升/克。
[0201] (制造例9)接枝共聚物(b2-7)的制造
[0202] 使用硫酸铝水溶液(水溶液中的硫酸铝份数为4质量份)代替在所得到的胶乳中 添加的硫酸铝水溶液,并且在用离心分离法进行脱水时不进行利用去离子水的水洗,除此 以外,进行与制造例3同样的操作,从而得到了接枝共聚物(b2_7)。使用傅里叶变换红外 分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结果是,该混合物的组成比为丙 烯腈20. 1质量%、丁二烯50. 6质量%、苯乙烯29. 3质量%,除二烯类橡胶状聚合物以外的 来自苯乙稀和丙稀腈单元的成分中的来自丙稀腈单元的成分的平均含量(VCN)为40. 7质 量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到的比浓粘度为0. 39分升/克。
[0203](制造例10)接枝共聚物(b2-8)的制造
[0204] 使用硫酸镁水溶液(水溶液中的硫酸镁份数为4质量份)代替在所得到的胶乳 中添加的硫酸铝水溶液,除此以外,进行与制造例9同样的操作,从而得到了接枝共聚物 (b2-8)。使用傅里叶变换红外分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结 果是,该混合物的组成比为丙烯腈20. 1质量%、丁二烯50. 6质量%、苯乙烯29. 3质量%, 除二烯类橡胶状聚合物以外的来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成 分的平均含量(VCN)为40. 7质量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到 的比浓粘度为0. 39分升/克。
[0205](制造例11)接枝共聚物(b2_9)的制造
[0206] 使用氯化钙水溶液(水溶液中的氯化钙份数为4质量份)代替在所得到的胶乳 中添加的硫酸铝水溶液,除此以外,进行与制造例9同样的操作,从而得到了接枝共聚物 (b2_9)。使用傅里叶变换红外分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结 果是,该混合体的组成比为丙烯腈20. 1质量%、丁二烯50. 6质量%、苯乙烯29. 3质量%, 除二烯类橡胶状聚合物以外的来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成 分的平均含量(VCN)为40. 7质量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到 的比浓粘度为0. 39分升/克。
[0207](制造例12)接枝共聚物(b2_10)的制造
[0208] 使用硫酸铝水溶液(水溶液中的硫酸铝份数为4质量份)代替在所得到的胶乳中 添加的硫酸铝水溶液,并且在用离心分离法进行脱水时不进行利用去离子水的水洗,除此 以外,进行与制造例6同样的操作,从而得到了接枝共聚物(b2_10)。使用傅里叶变换红外 分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结果是,该混合物的组成比为丙 烯腈13. 4质量%、丁二烯50. 3质量%、苯乙烯36. 3质量%,除二烯类橡胶状聚合物以外的 来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成分的平均含量(VCN)为27.0质 量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到的比浓粘度为0. 41分升/克。
[0209](制造例13)接枝共聚物(b2_ll)的制造
[0210] 使用硫酸镁水溶液(水溶液中的硫酸镁份数为4质量份)代替在所得到的胶乳中 添加的硫酸铝水溶液,并且在用离心分离法进行脱水时不进行利用去离子水的水洗,除此 以外,进行与制造例12同样的操作,从而得到了接枝共聚物(b2-ll)。使用傅里叶变换红外 分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结果是,该混合物的组成比为丙 烯腈13. 6质量%、丁二烯50. 2质量%、苯乙烯36. 2质量%,除二烯类橡胶状聚合物以外的 来自苯乙烯和丙烯腈单元的成分中的来自丙烯腈单元的成分的平均含量(VCN)为27. 3质 量%。另外,通过上述比浓粘度的测定方法进行测定而得到的比浓粘度为0. 40分升/克。
[0211](制造例14)接枝共聚物(b2-12)的制造
[0212] 使用氯化钙水溶液(水溶液中的氯化钙份数为4质量份)代替在所得到的胶乳中 添加的硫酸铝水溶液,并且在用离心分离法进行脱水时不进行利用去离子水的水洗,除此 以外,进行与制造例6同样的操作,从而得到了接枝共聚物(b2_12)。使用傅里叶变换红外 分光光度计(FR-IR)(日本分光株式会社制)的组成分析的结果是,该混合物的组成比为丙 烯腈13. 5质量%、丁二烯50. 0质
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