用于润滑剂组合物中的新型磷抗磨化合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开设及新型高度稳定的抗磨润滑剂添加剂，其在保护免受磨损和腐蚀的同 时，可用于提高润滑流体（lubricatingfluid)的包装稳定性（packSt油ility)。
【背景技术】
[0002] 润滑组合物用于在运行条件下防止机械损坏。通常，现代润滑剂含有执行多种保 护功能的添加剂。添加剂实例包括抗氧化剂、极压剂（extremepressureagent)和抗磨剂。 二硫代憐酸醋衍生物尤其已用作抗磨剂，W在边界（boundary)润滑条件下保护金属部件， 由此使危害性的金属-金属接触最小化。
[0003] 在实践中，经常在数天、有时数周的时间中长距离地运输润滑剂。此外，润滑剂产 品在可销售至最终使用者之前可能位于多种胆存设施中。由于润滑剂组合物的复杂的化学 性质，某些原位反应可能在润滑剂的运输或者胆存期间发生。使用二硫代憐酸醋组分的润 滑剂组合物尤其易于原位反应，并由此产生"不合格"的润滑剂，即为不符合制造商的润滑 剂性能规格的润滑剂组合物。使用"不合格"的润滑剂产生润滑剂有效性的不确定性，并且 在某些情况下可能对于其中使用运些润滑剂的机器产生实际损坏。例如，原位分解的抗磨 组分可能丧失其有效性，并且增大金属部件的磨损。因此，存在长久的认识（felt)需要具 有更稳定的二硫代憐酸醋抗磨化学品（chemsitry)，并且特别是在保持所需水平的抗磨性 能的同时也对于原位降解有抵抗力的二硫代憐酸醋化学品。
[0004] -类二硫代憐酸醋抗磨化合物之前已公开于美国专利号5, 922, 657中。其它的二 硫代憐酸醋抗磨化合物已描述于美国专利号5, 362, 419中。最后，0, 0-二烷基-二硫代憐 酸醋的若干润滑性能已由化anmou等人描述（Journalof化nan化iversity，第23册，第 3期，1996,第65-70页)。然而，运些抗磨剂中没有一种设及之前对于该类化合物确认的稳 定性问题。
[0005] 如今已发现，某些如下描述的在二硫代憐酸醋上具有独特的烷基取代的新型化合 物具有非常理想的稳定性性能，运使运些化合物对于原位降解有抵抗力，并且可W容易地 配制到润滑组合物中，W提供优异的磨损性能。
[000引发明概述 本公开描述了抗磨化合物，其提高润滑剂组合物的包装稳定性，并且在保持有效的抗 磨性能的同时对于原位降解具有抵抗力。
[0007] 在一个实施方案中，本发明包含式I的化合物：
式I 或者它们的摩擦学上可接受的盐、溶剂合物、水合物或者前添加剂（proadditive)，其 中Ri为C4e烷基或者C4e环烷基；并且其中R2为C1 3烷基。意外地发现，在对应于式I中 的R2位置处的烷基取代导致式I类型的二硫代憐酸醋化合物的稳定性的显著提高(通过包 装稳定性测量)。同时，式I的化合物的该提高的稳定性不减少磨损特性。
[0008] 在另一个实施方案中，式I的化合物具有作为甲基的R2。
[0009] 在又一个实施方案中，式I的化合物具有作为C45烷基的Ri。
[0010] 例如，式I的化合物可W具有作为C45烷基的R郝作为甲基的R2。
[0011] 在还一个实施方案中，式I的化合物选自：3-((二异下氧基硫代憐酷基）硫基） 下酸；3-((二异下氧基硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((二下氧基硫代憐酷基）硫基）下 酸；3-((二下氧基硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((双（戊氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸； 3-((双（戊氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((双（己氧基）硫代憐酷基）硫基）下 酸；3-((双（己氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((双（庚氧基）硫代憐酷基）硫基） 下酸；3-((双（庚氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((双（辛氧基）硫代憐酷基）硫基） 下酸；3-((双（辛氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((双（壬氧基）硫代憐酷基）硫基） 下酸；3-((双（壬氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((双（(2-甲基戊基）氧基）硫代 憐酷基）硫基）下酸；3-((双（(2-甲基戊基）氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((双 ((4-甲基戊-2-基）氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；和3-((双（(4-甲基戊-2-基）氧 基）硫代憐酷基）硫基）戊酸或者它们的摩擦学上可接受的盐、溶剂合物、水合物或者前添 加剂。
[0012] 在另一个实施方案中，式I的化合物为：具有式II的3-((二异下氧基硫代憐酷 基）硫基）下酸 .-V-.
式II 或者它们的摩擦学上可接受的盐、溶剂合物、水合物或者前添加剂。
[0013] 在一个实施方案中，本发明为润滑剂组合物，其包含：a)主要基础油；和b)至少一 种式I的化合物：
式I 或者它们的摩擦学上可接受的盐、溶剂合物、水合物或者前添加剂，其中Ri为C4e烷基 或者C4e环烷基；并且其中R2为C1 3烷基。
[0014] 在另一个实施方案中，润滑剂组合物具有至少一种式I的化合物，该式I的化合物 具有甲基作为R2。
[0015] 在另一个实施方案中，润滑剂组合物具有至少一种式I的化合物，该式I的化合物 具有C4 5烷基作为Ri。
[001引例如，式I的化合物可W具有作为C45烷基的R郝作为甲基的R2。
[0017] 在另一个实施方案中，润滑剂组合物具有至少一种式I的化合物，该式I的化合 物选自：3-((二异下氧基硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((二异下氧基硫代憐酷基）硫基） 戊酸；3-((二下氧基硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((二下氧基硫代憐酷基）硫基）戊酸； 3-((双（戊氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（戊氧基）硫代憐酷基）硫基）戊 酸；3-((双（己氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（己氧基）硫代憐酷基）硫基） 戊酸；3-((双（庚氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（庚氧基）硫代憐酷基）硫基） 戊酸；3-((双（辛氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（辛氧基）硫代憐酷基）硫基） 戊酸；3-((双（壬氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（壬氧基）硫代憐酷基）硫基） 戊酸；3-((双（(2-甲基戊基）氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（(2-甲基戊基） 氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((双（(4-甲基戊-2-基）氧基）硫代憐酷基）硫基） 下酸；和3-((双（(4-甲基戊-2-基）氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸或者它们的摩擦学 上可接受的盐、溶剂合物、水合物或者前添加剂。
[0018] 在另一个实施方案中，润滑剂组合物具有至少一种式I的化合物，该式I的化合物 为：具有式II的3-((二异下氧基硫代憐酷基）硫基）下酸，
式II 或者它们的摩擦学上可接受的盐、溶剂合物、水合物或者前添加剂。
[0019] 在另一个实施方案中，本发明的润滑剂组合物进一步包含油溶性的无灰分散剂， 其选自：班巧酷亚胺分散剂、班巧酸醋（succinicester)分散剂、班巧酸醋-酷胺分散剂、 曼尼希碱分散剂、它们的憐酸化形式和它们的棚化形式。
[0020] 在还一个实施方案中，本发明的润滑剂组合物进一步包含添加剂组合物，其包含 至少一种选自脱气（airexpulsion)添加剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、泡沫抑制剂、金属洗涂 剂（metallicdetergent)、密封膨胀剂、粘度指数改进剂和极压添加剂的组分。
[0021] 在一个实施方案中，本发明的润滑剂组合物包含至少一种式I的化合物，其W约 0. 010至约4重量％的量存在，基于该润滑剂组合物的重量计。
[0022] 在另一个实施方案中，本发明的润滑剂组合物包含至少一种式I的化合物，其W 约0. 015至约1. 0重量％的量存在，基于该润滑剂组合物的重量计。
[0023] 在又一个实施方案中，本发明的润滑剂组合物包含至少一种式I的化合物，其W 约0. 015至约0. 5重量％的量存在，基于该润滑剂组合物的重量计。
[0024] 根据如上定义的式I的本发明化合物和本发明的润滑剂组合物可W用于润滑机 械部件。它们可W额外或者替代地用于改进润滑剂组合物的包装稳定性。
[00巧]在一个实施方案中，本发明为润滑机械部件的方法，其包括用包含W下物质的润 滑剂组合物润滑该机械部件：a)主要基础油；和b)至少一种式I的化合物；
式I 或者它们的摩擦学上可接受的盐、溶剂合物、水合物或者前添加剂，其中Ri为〇4e烷基 或者〔4g环烷基；并且其中R2为C1 3烷基。
[0026] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑机械部件的方法，其中所述至少一 种式I的化合物具有为甲基基团的R2。
[0027] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑机械部件的方法，其中所述至少一 种式I的化合物具有C4e烷基作为R1。
[002引例如，式I的化合物可W具有作为C4g烷基的R1和作为甲基的R2。
[0029] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑机械部件的方法，其中所述至少一 种式I的化合物选自：3-((二异下氧基硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((二异下氧基硫代憐 酷基）硫基）戊酸；3-((二下氧基硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((二下氧基硫代憐酷基） 硫基）戊酸；3-((双（戊氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（戊氧基）硫代憐酷基） 硫基）戊酸；3-((双（己氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（己氧基）硫代憐酷基） 硫基）戊酸；3-((双（庚氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（庚氧基）硫代憐酷 基）硫基）戊酸；3-((双（辛氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（辛氧基）硫代憐 酷基）硫基）戊酸；3-((双（壬氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双（壬氧基）硫代 憐酷基）硫基）戊酸；3-((双（(2-甲基戊基）氧基）硫代憐酷基）硫基）下酸；3-((双 ((2-甲基戊基）氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸；3-((双（(4-甲基戊-2-基）氧基）硫 代憐酷基）硫基）下酸；和3-((双（(4-甲基戊-2-基）氧基）硫代憐酷基）硫基）戊酸 或者它们的摩擦学上可接受的盐、溶剂合物、水合物或者前添加剂。
[0030] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑机械部件的方法，其中所述至少一 种式I的化合物为：具有式II的3-((二异下氧基硫代憐酷基）硫基）下酸
式II 或者它们的摩擦学上可接受的盐、溶剂合物、水合物或者前添加剂。
[0031] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑机械部件的方法，其中至少一种如 上定义的式I的化合物W约0. 010至约4重量％或者约0. 015至约1. 0重量％或者约0. 015 至约0. 5重量％的量存在，基于该润滑剂组合物的重量计。
[0032] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑机械部件的方法，其中该机械部件 包括齿轮、轴、差速器、发动机、曲轴、变速器、离合器、液压装置、导轨装置和满轮。
[0033] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑变速器的方法，其中该变速器选自 自动变速器、手动变速器、自动化的手动变速器、半自动变速器、双离合器变速器、无级变速 器和环形变速器。
[0034] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑变速器的方法，其中所述变速器包 括连续滑动变矩器离合器（continuouslyslippingtorqueconverterclutch)、滑动变矩 器（sli卵ingtorqueconve;rte;r)、锁止式变矩器（lock-uptorqueconve;rte;r)、启动离合 器（startingclutch)、一种或者多种换挡离合器（shiftingclutch)或者电子控制变换器 离合器（electronicallycontrolledconverterclutch)。
[0035] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑齿轮的方法，其中所述齿轮选自汽 车齿轮、固定的齿轮箱和轴。
[0036] 在另一个实施方案中，本发明的方法包括润滑齿轮的方法，其