发明的室温固化性有机聚硅氧烷组合物，适合作为需要具有耐热性、耐水 性以及耐湿性的部位的密封材料、粘结剂以及涂层剂。尤其是适合作为需要耐蒸汽性和耐 水性的建筑用途以及电气电子用粘结剂。
【附图说明】
[0062] 图1为在实施例1中得到的铝螯合化合物的1HNMR曲线图。
[0063] 图2为在实施例2中得到的铝螯合化合物的1HNMR曲线图。
[0064] 图3为在实施例3中得到的铝螯合化合物的1HNMR曲线图。
【具体实施方式】
[0065] 〈铝螯合化合物〉
[0066] 本发明的上述铝螯合化合物为适合作为室温固化型树脂的固化剂的化合物。
[0067] 在此，在所述通式（1)和（2)中，用R1~R7所表示的取代或无取代的碳原子数1~ 12的一价的烃类基，可为直链状、环状以及支链状的任意一种。可列举为，例如甲基、乙基、 丙基、正丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链烷基、环己基等环状烷基、以及叔丁基、 2-乙基己基等支链状烷基，以及将这些基团的氢原子的一部分或全部由氯、氟、溴等卤族原 子取代而得到的三氟甲基和溴乙基以及三氯丙基等卤族取代一价烃基等被取代的基团等。 作为卤族原子，可列举为氯、氟、溴等的卤族原子。这些基团可以相同也可以不同。在本发 明中作为R1~R3和R5~R8其优选为甲基和乙基，或者氟原子。R 4优选为氢原子或甲基。
[0068] 在此，在所述通式（3)中，用R1~R3表示的取代或无取代的碳原子数1~12的 一价烃类基，可为直链状、环状以及支链状的任意一种。可列举为，例如甲基、乙基、丙基、正 丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链烷基、环己基等环状烷基、以及叔丁基、2-乙基己 基等的支链状烷基和，将这些基的氢原子的一部分或全部由氯、氟、溴等卤族原子取代而得 到的三氟甲基和溴乙基以及三氯丙基等卤族取代一价烃基等被取代的基团等。作为卤族原 子，可列举为氯、氟、溴等卤族原子。这些基团可以相同也可以不同。用R8表示的取代或无 取代的碳原子数1~5的一价烃类基，可为直链状、环状以及支链状的任意一种，可列举为， 例如甲基、乙基、丙基、正丁基等直链烷基、环戊基等环状烷基、以及叔丁基等支链状烷基， 以及将这些基的氢原子的一部分或全部由氯、氟、溴等卤族原子取代而得到的三氟甲基和 溴乙基以及三氯丙基等卤族取代一价烃基等被取代的基团等。在本发明中作为R1~R3优 选为甲基和氟原子。R8优选为甲基和乙基。
[0069] 在此，在所述通式（4)中，用R4、R9、Rw所表示的取代或无取代的碳原子数1~12 的一价的烃类基，可为直链状、环状以及支链状的任意一种。可列举为，例如甲基、乙基、丙 基、正丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链烷基、环己基等环状烷基、以及叔丁基、2-乙 基己基等支链状烷基，以及将这些基团的氢原子的一部分或全部由氯、氟、溴等卤族原子取 代而得到的三氟甲基和溴乙基以及三氯丙基等卤族取代一价烃基等被取代的基团等。这些 基团可以相同也可以不同。在本发明中作为R9、!^优选为甲基和乙基。R4优选为氢原子或 甲基。
[0070] 在此，在所述通式（5)中，用R1~R7所表示的取代或无取代的碳原子数1~12的 一价烃类基，可为直链状、环状以及支链状的任意一种，可列举为，例如甲基、乙基、丙基、正 丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链烷基、环己基等环状烷基、以及叔丁基、2-乙基己 基等支链状烷基，以及将这些基的氢原子的一部分或全部由氯、氟、溴等卤族原子取代而得 到的三氟甲基和溴乙基以及三氯丙基等卤族取代一价烃基等被取代的基团等。这些基团可 以相同也可以不同。在本发明中作为R1~R3和R5~R7优选为甲基和乙基。R 4优选为氢原 子或甲基。
[0071] 在此，在所述通式（6)中，用R11所表示的无取代的碳原子数1~12的一价的烃类 基，可列举为，甲基、乙基、丙基、正丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链烷基等。用R8所 表示的取代或无取代的碳原子数1~5的一价烃类基，可为直链状、环状以及支链状的任意 一种。可列举为，例如甲基、乙基、丙基、正丁基等直链烷基、环戊基等环状烷基、以及叔丁基 等支链状烷基，以及将这些基团的氢原子的一部分或全部由氯、氟、溴等卤族原子取代而得 到的三氟甲基和溴乙基以及三氯丙基等卤族取代一价烃基等被取代的基团等。在本发明中 作为R11优选为甲基和乙基。R8优选为甲基或乙基。
[0072] 本发明的铝螯合物衍生物，例如，可通过下述方法进行制造。将烷醇铝溶解在甲苯 等适宜的溶剂中。然后按β -酮酯、β -二酮的顺序滴加在该溶剂中，并在室温下进行搅拌。 其后，通过蒸馏从反应液中去掉溶剂和乙醇，从而可制备出所希望的铝螯合化合物。
[0073] <室温固化性树脂组合物>
[0074] [ (A)成分]
[0075] 在本发明中，（A)成分为在1个分子中至少具有1个用下述通式
[0077] 表示的结构的烷氧甲硅烷-乙烯基末端聚合物（在所述通式中，R1和R2为取代或 无取代的碳原子数1~12的一价烃基，这些基团可以相同也可以不同。a为2或3)。
[0078] 在上述通式中，作为R1和R2的取代或无取代的一价烃基，可列举为，甲基、乙基、丙 基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十八烷基等烷基；环戊基、环己基等环状烷基； 乙烯基、稀丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等烯基；苯基、甲苯基、^甲苯基、α _，β _奈基等 芳香基；苄基、2-苯乙基、3-苯丙基等芳烷基；以及这些基团的氢原子的一部分或全部由F、 Cl、Br等卤族原子或氰基等取代而得到的基团，例如，3-氯丙基、3, 3, 3-三氟丙基，2-氰基 乙基等。在这些基团中优选甲基和乙基，特别优选甲基。
[0079] 作为分子链末端的水解性基团（R1O-)，可列举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、2-乙 基己氧基等烷氧基；甲氧乙氧基、乙氧乙氧基、甲氧丙氧基等的烧氧烷氧基等。在这些基团 中，甲氧基和乙氧基的固化性迅速，尤为优选。
[0080] (A)成分被作为组合物的主要成分（基质聚合物）使用，可为直链状或支链状。所 述聚合物可由多种单元所构成，例如，可列举为，聚硅氧烷、聚醚、聚氨酯、聚脲、聚酯、聚硅 氧烷-脲/氨酯共聚物、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙 烯酯，或者聚烯烃，例如聚乙烯、聚丁二烯、乙烯链烯共聚物，或者，苯乙烯-丁二烯共聚物。 也可使用这些聚合物的任意混合物或组合。
[0081] 尤其是，耐久性优异的末端具有烷氧甲硅烷基-乙烯基的聚硅氧烷为新的化合 物。其耐久性优异，适合使用，具体而言，可以列举由下述通式（12)和/或（13)所表示的 二有机聚硅氧烷。
[0083] 在所述通式中，R1和R 2为取代或无取代的碳数1~12的一价烃基。a为2或3。 m为1~10的整数。η为使该二有机聚硅氧烷在25°C时的粘度为10~1，000, OOOmPa · s 的数。
[0084] 在所述通式中，作为R1和R 2的取代或无取代的一价烃基，可列举为，例如甲基、乙 基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十八烷基等烷基；环戊基、环己基等环 状烷基；乙烯基、稀丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等的烯基；苯基、甲苯基、^甲苯基、α-、 β -萘基等的芳香基；苄基、2-苯乙基、3-苯丙基等芳烷基；以及这些基团的氢原子的一部 分或全部由F、Cl、Br等卤族原子或氰基取代而得到的基团，例如，3-氯丙基、3, 3, 3-三氟丙 基，2-氰基乙基等。这些基团中，优选甲基和乙基，特别优选甲基。
[0085] 作为分子链末端的水解性基（R1O-),可列举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、2-乙基 己氧基等烷氧基；甲氧乙氧基、乙氧乙氧基、甲氧丙氧基等的烧氧烷氧基等。这些基团中，甲 氧基和乙氧基的固化性迅速，尤为优选。
[0086] (A)成分的聚合物在25°C时的粘度优选为10~1，000, OOOmPa · s，更优选粘度为 50 ~500, OOOmPa · s，特别优选 100 ~100, OOOmPa · s，尤其优选 100 ~80, OOOmPa · s。所 述二有机聚硅氧烷的粘度若在IOmPa · s以上，则容易得到物理性和机械性强度优异的涂 膜。若在1，000, OOOmPa · s以下，则组合物的粘度不会过高，在使用时其操作性佳，因此优 选。在此，粘度为通过旋转粘度计测得的数值。
[0087] ㈧成分的聚合物可以如下制造，例如，在硫酸催化剂存在下，使两端具有乙炔基 的二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷聚合，从而制备两端具有乙炔基的二有机聚硅氧烷，而后， 加成三烷氧基硅烷。
[0088] 作为这里使用的加成反应催化剂，包括铂族金属系催化剂，例如铂系、钯系、铑系， 但铂系尤为适宜。作为该铂系催化剂，可列举将固体铂担载在铂黑、氧化铝或二氧化硅等载 体上而成的催化剂，氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸和烯烃类的络合物或铂和乙烯基硅氧烷 的络合物等。这些催化剂的使用量可以使所谓的催化剂量，例如相对于三烷氧基硅烷类以 铂族金属换算使用〇. 1~1，OOOppm的量，特别是可以使用0. 5~IOOppm的量。
[0089] 该反应通常在50~120°C的温度下，特别优选在60~100°C下进行0. 5~12小 时，特别优选进行1~6小时。另外，可在不使用溶剂的情况下进行反应，但只要不会对所 述加成反应等造成不良影响，根据需要可适当地使用甲苯、二甲苯等溶剂。
[0090] 在对乙炔基进行加成的反应中，生成由下述通式（14)所表示的几何异构体。在几 何异构体中，其反式异构体大量生成且反应性也高。并且，由于不会对二有机聚硅氧烷的特 性造成不良影响，在使用本发明的二有机聚硅氧烷时，不必分离反式异构体和顺式异构体。
[0092] 作为所述（A)成分