；式似中Ri，R2、 尺3、馬为扎乂4为4-甲基；式做中1?4是山1?5是〔6烷基。 引 实施例4
[0049] 在装有冷凝器、溫度计、恒压滴液漏斗和机械揽拌的500ml四口瓶中，加入甲基横 酸9.6g、式（1)所示的水杨酸衍生物104.lg(0.5mol)，称取式（2)所示的苯乙締衍生物 76. 7g(0. 65mol)装入恒压滴液漏斗中，升溫至140°C，滴加苯乙締衍生物，1化滴完。再称取 含有30个碳的式（3)所示的締控252.Og(0. 6mol)，一次性加入反应瓶，升溫至180°C，揽拌 反应0. 5小时，停止反应。降溫，加入200ml120#溶剂油，将物料倒入分液漏斗中，静止分 层，分液除去下层催化剂，减压除去溶剂油，得到栋色透明长链芳烷基水杨酸产物396. 9g， 产率 91. 7%。漠值：1. 7浊r/lOOg，酸值：70. 2m巧OH/g。
[0050] W上反应原料中，式（1)中M为正下基，Xi为H，X2是4-甲基；式似中Ri为甲基， R2、R3、X3、X4为H;式（3)中R4是H，R5是支链C28烷基。 阳0川 实施例5
[0052] 在装有冷凝器、溫度计、恒压滴液漏斗和机械揽拌的500ml四口瓶中，加入酸性白 ±10.0旨、式（1)所示的水杨酸衍生物75.6旨(0.5111〇1)，称取式（2)所示的苯乙締衍生物 76. 7g(0. 65mol)装入恒压滴液漏斗中，升溫至140°C，滴加苯乙締衍生物，1化滴完。再称取 含有30个碳的式（3)所示的締控252.Og(0. 6mol)，一次性加入反应瓶，升溫至180°C，揽拌 反应0. 5小时，停止反应。降溫，加入200ml120#溶剂油，将物料倒入分液漏斗中，静止分 层，分液除去下层催化剂，减压除去溶剂油，得到栋色透明长链芳烷基水杨酸产物376.8g， 产率 93. 2%。漠值：1. 5浊r/lOOg。酸值：73.8m巧OH/g: 阳化引 W上反应原料中，式（1)中M，Xi为H，X2是4-甲基；式似中Ri,R2、R3、Xs为H，X4 为4-甲基；式做中Ra是H，R5是支链C28烷基。
[0054] 实施例6 阳化5] 在装有冷凝器、溫度计、恒压滴液漏斗和机械揽拌的5000ml四口瓶中，加入甲基 横酸96.Og、式（1)所示的水杨酸衍生物691.Og巧mol),称取式（2)所示的苯乙締衍生物 677.Og化.5mol)装入恒压滴液漏斗中，升溫至140°C，滴加苯乙締衍生物，化滴完。再称取 含有14个碳的式做所示的締控1178.Og化Omol)，一次性加入反应瓶，升溫至160°C，揽 拌反应12小时，停止反应。降溫，加入2000ml120#溶剂油，将物料倒入分液漏斗中，静止分 层，分液除去下层催化剂，减压除去溶剂油，得到栋色透明长链芳烷基水杨酸产物2412.Og, 产率 94. 7 %。漠值：1.8浊r/lOOg，酸值：114. 3m巧OH/g。
[0056] W上反应原料中，式（1)中M、Xi和X2均为H;式似中Rl、R2、R3、X3、X4均为H;式 (3)中Ra为H、R5为直链C12烷基。
[0057] 实施例7
[0058] 在装有冷凝器、溫度计、恒压滴液漏斗和机械揽拌的1000 ml四口瓶中，加入酸性 白± 10.Og、式（1)所示的水杨酸衍生物209. 2g化5mol)，称取式似所示的苯乙締衍生物 158. 9g化65m〇U装入恒压滴液漏斗中，升溫至140。滴加苯乙締衍生物，1化滴完。再称 取含有30个碳的式（3)所示的締控252.Og(0. 6mol)，一次性加入反应瓶，升溫至180°C，揽 拌反应0. 5小时，停止反应。降溫，加入200ml120#溶剂油，将物料倒入分液漏斗中，静止分 层，分液除去下层催化剂，减压除去溶剂油，得到栋色透明长链芳烷基水杨酸产物566.Og, 产率 91. 3%。漠值：1. 2浊r/lOOg。酸值：49. 5m巧OH/g:
[0059]W上反应原料中，式（1)中M是H，Xi,Xz是ClO直链烷基；式似中R1，Rz、Rs、Xs 为H，X4为CIO支链烷基；式（3)中R4是H，R5是支链C28烷基。 W60] 实施例8
[0061] 在装有冷凝器、溫度计、恒压滴液漏斗和机械揽拌的1500ml四口瓶中，加入酸性 白± 10.Og、式（1)所示的水杨酸衍生物209. 4g(0. 5mol)，称取式（2)所示的苯乙締衍生物 434. 4g(0. 65mol)装入恒压滴液漏斗中，升溫至140°C，滴加苯乙締衍生物，1化滴完。再称 取含有30个碳的式（3)所示的締控252.Og(0. 6mol)，一次性加入反应瓶，升溫至180°C，揽 拌反应0. 5小时，停止反应。降溫，加入200ml120#溶剂油，将物料倒入分液漏斗中，静止分 层，分液除去下层催化剂，减压除去溶剂油，得到栋色透明长链芳烷基水杨酸产物836. 7g， 产率93.4%。漠值：1.3浊以100邑。酸值：0.8111巧地八。^上反应原料中，式（1)中1，乂1为 ClO烷基，Xz是H;式似中Ri是H，Rz是C4烷基、Rs是H、X3为ClO烷基，Xa为H;式（3)中 Ra是支链C28烷基，Rs是H。 阳0创实施例9
[0063] 在装有冷凝器、溫度计、恒压滴液漏斗和机械揽拌的1000 ml四口瓶中，加入酸性 白± 10.Og、式（1)所示的水杨酸衍生物279. 3g(0. 5mol)，称取式（2)所示的苯乙締衍生物 76. 7g(0. 65mol)装入恒压滴液漏斗中，升溫至140°C，滴加苯乙締衍生物，1化滴完。再称取 含有30个碳的式（3)所示的締控252.Og(0. 6mol)，一次性加入反应瓶，升溫至180°C，揽拌 反应0. 5小时，停止反应。降溫，加入200ml120#溶剂油，将物料倒入分液漏斗中，静止分 层，分液除去下层催化剂，减压除去溶剂油，得到栋色透明长链芳烷基水杨酸产物573. 9g， 产率94.4%。漠值：1.4浊以100旨。酸值：0.5111巧地/旨。^上反应原料中，式（1)中1，乂1为 ClO支链烷基，Xz是ClO直链烷基；式（2)中Ri是C4烷基，R2是乙基、R3是乙基、Xs为H，X4 为甲基；式（3)中Ra是H，R5是支链C28烷基。 W64] 从W上实施例和对比例中可W明显地看出，与单独使用芳香締控为烷基化试剂的 烷基水杨酸衍生物相比，本发明的方法在保证相同的油溶性条件下，其分子量更小，酸值更 高，更易于合成较高碱值化的产品。此外，本发明的方法操作简便，步骤明确，重现性好，且 反应收率高，所得产物的漠值低。 阳0化]尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的 精神和范围的情况下可W作出许多其它的更改和修改。因此，运意味着在所附权利要求中 包括属于本发明范围内的所有运些变化和修改。
【主权项】
1. 一种芳烷基水杨酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：在催化剂 存在下，使水杨酸或其衍生物、苯乙締或其衍生物、和α-締控衍生物发生反应，其中，所述 催化剂选自有机横酸、无机酸或酸性白±中的一种或多种。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水杨酸或其衍生物的结构式如式（1) 所示：其中Χι、Χ2分别独立地为氨原子或含有1至10个碳原子的直连或支链烧控，Μ是质子、 金属离子或含有1至10个碳原子的直链或支链烷基；优选地，Χι、Χ2分别独立地为氨原子或 含有1至4个碳原子的直连或支链烧控，Μ是质子、碱金属离子或含有1至4个碳原子的直 链或支链烷基。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述苯乙締或其衍生物的结构式如式似 所示：其中而、1?2、1?3^3、乂4分别独立地为氨原子或含有1至1〇个碳原子的直连或支链烧控， 优选地，Ri、R2、R3、Χ3、Χ4分别独立地为氨原子或含有1至4个碳原子的直连或支链烧控，且 满足R2和R3的碳原子数之和不大于4,更优选地，R1、R2、Rs、X3、X4均为氨原子。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述α-締控衍生物的结构式如式（3)所 示：其中，R4、Re分别独立地为氨原子或含有1至30个碳原子的直链烷基或支链烷基，并且R4和R5的碳原子数之和不小于4,优选地，R4、Rs分别独立地为氨原子或含有1至28个碳原 子的直链烷基或支链烷基，并且R4和Re的碳原子数之和不小于6。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机横酸是对甲苯横酸或甲横酸中 的一种；所述无机酸是质子酸，优选硫酸、盐酸、憐酸中的一种或多种。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水杨酸或其衍生物、苯乙締或其衍生 物、和α-締控衍生物的摩尔比为1 :(1-5) :(1-5)，优选1 :1.3:1. 2。7. 根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其特征在于，所述方法的具体步骤如下： 1) 将所述有机横酸、无机酸、或酸性白±催化剂和水杨酸或其衍生物置于反应器中； 2) 揽拌，并向反应器内滴加苯乙締或其衍生物； 3)揽拌，加入所述α-締控衍生物进行反应。8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在所述步骤2)中，滴加苯乙締或其衍生物 在120-160°C条件下进行，优选为140°C。9. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在所述步骤3)中，所述反应的溫度为 140-180°C，优选加热至 160°C。10. 按照权利7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中的滴加操作持续0. 5-12 小时，优选持续8-12小时；所述步骤3)中，加入α-締控衍生物后继续揽拌0. 5至24小 时，优选继续揽拌10-12小时。
【专利摘要】本发明提供了一种芳烷基水杨酸及其衍生物的制备方法，所述方法包括：在催化剂存在下，使水杨酸或其衍生物、苯乙烯或其衍生物、和α-烯烃衍生物发生反应，其中，所述催化剂选自有机磺酸、无机酸或酸性白土中的一种或多种。所述方法中，苯乙烯衍生物与α-烯烃衍生物共同形成的长链芳烷基为产物提供必要的油溶性。与单独使用芳香烯烃为烷基化试剂的烷基水杨酸衍生物相比，在保证相同的油溶性条件下，其分子量更小，酸值更高，更易于合成较高碱值化的产品。本发明的方法操作简便，步骤明确，重现性好，且反应收率高，所得产物的溴值低。
【IPC分类】C07C51/353, C07C69/84, C07C65/105, C07C67/347
【公开号】CN105237392
【申请号】CN201510828994
【发明人】杨连成, 禹培根, 赵岷江, 郭鹏飞, 郭松, 陈冲, 汤万进, 袁汉民
【申请人】辽宁渤大化工有限公司, 辽宁石化职业技术学院
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年11月24日