洗涤聚合物，在50°C下真空干燥至恒重，称量聚合物质量，计算得出催化剂 聚合活性为 2· 5X106gpolymer/molTi·h，Mw为 19455g/(g·mol3，FO=Mw/Mn为 6. 26〇 从13CNMR表征得知（详见图3)，所得到的聚合物没有支链结构。
[0102] 实施例6
[0103] 本实施例提供了实施例4制得的络合物2作为催化剂，在均相催化乙烯与1-己烯 共聚合中的应用。
[0104] 均相催化乙烯与1-己烯共聚合包括以下步骤：
[0105] 将带有磁力搅拌子、导气管的100mL高压釜用乙烯气体置换3次，在氮气保护下， 依次加入甲苯、1-己烯10mL、助催化剂MAO2. 5mL(l. 60M) [A1/M= 1000]，2. 0μπιο?络合物 2, 控制总体积为lOOmL，通入乙烯气体，在50°C下开始聚合反应，维持乙烯压力0. 3MPa，搅 拌反应30min，关闭气瓶，用10%的盐酸乙醇终止反应。将聚合物转移到烧杯中，静置过夜， 过滤并用乙醇充分洗涤聚合物，在50°C下真空干燥至恒重，称量聚合物质量，计算得出聚合 活性 2· 7X106gpolymer/molM·h，Mw为 25424g/(g·mol3，PD=Mw/Mn为 6. 16。从13C NMR表征得知（详见图4)，所得到的聚合物中1-己烯含量为4. 4mol%。
[0106] 实施例7
[0107] 本实施例提供了一种限制构型双核茂金属化合物，该化合物（络合物3)的分子式 为：[(tBuNTiMe2) (n5-C5H4)C(H) ] 2 [ (CH2) 3]。
[0108] -78°C条件下，取实施例1步骤2得到的配体L的双锂盐（1. 15g，2mmol)与四氢呋 喃混合，搅拌条件下缓缓加入nBuLi溶液（1. 5M，5. 4mL，8mmol)，慢慢升温至0°C，搅拌反应4 小时，减压除去溶剂，得到黄褐色固体，以正戊烷洗涤，重结晶后得到络合物3,深黄色固体 0. 50g，所得络合物3的摩尔收率50%。
[0109]4 NMR( δ，400MHz，D6C6, 25 Γ ) :0.40 (s，12H，TiMe)，1.20 (m，2H，CH2)，1.51 (S， 18H，N-CMe3)，1. 57 (m，4H，NC-CH2)，4. 27 (t，2H，N-CH)，5. 61 (m，4H，CpH)，6. 10 (m，4H，CpH)。
[0110] 实施例8
[0111] 本实施例提供了实施例7制得的络合物3作为催化剂，在均相催化乙烯聚合中的 应用。
[0112] 均相催化乙烯聚合包括以下步骤：
[0113] 将带有磁力搅拌子、导气管的100mL高压釜用乙烯气体置换3次，在氮气保护下， 依次加入甲苯、助催化剂MAO2. 5mL(l. 60M) [Al/M= 1000]，2. 0μπιο?络合物3,控制总体积 为100mL，通入乙烯气体，在50°C下开始聚合反应，维持乙烯压力1. 2MPa，搅拌反应30min， 关闭气瓶，泄压，然后用10%的盐酸乙醇终止反应。将聚合物转移到烧杯中，静置过夜，过 滤并用乙醇充分洗涤聚合物，在50°C下真空干燥至恒重，称量聚合物质量，计算得出催化剂 聚合活性为 5· 7X105gpolymer/molTi·h，Mw为 16454g/(g·mol3，FO=Mw/Mn为 4. 93〇 从13CNMR表征得知（详见图5)，所得到的聚合物没有支链结构。
[0114] 实施例9
[0115] 本实施例提供了实施例7制得的络合物3作为催化剂，在均相催化乙烯与1-己烯 共聚合中的应用。
[0116] 均相催化乙烯与1-己烯共聚合包括以下步骤：
[0117] 将带有磁力搅拌子、导气管的100mL高压釜用乙烯气体置换3次，在氮气保护下， 依次加入甲苯、1-己烯10mL、助催化剂MAO2. 5mL(l. 60M) [A1/M= 1000]，2. 0μπιο?络合物 3, 控制总体积为100mL，通入乙稀气体，在50°C下开始聚合反应，维持乙稀压力0. 3MPa，搅 拌反应30min，关闭气瓶，用10%的盐酸乙醇终止反应。将聚合物转移到烧杯中，静置过夜， 过滤并用乙醇充分洗涤聚合物，在50°C下真空干燥至恒重，称量聚合物质量，计算得出聚合 活性 1.OX106gpolymer/molM·h，Mw为 23869g/(g·mol丨），PD=Mw/Mn为 5. 43。从13C NMR表征得知（详见图6)，所得到的聚合物中1-己烯含量为4. 2mol%。
[0118] 实施例10
[0119] 本实施例提供了一种限制构型双核茂金属化合物，该化合物（络合物4)的分子式 为：[(tBuNTiCl2) (n5-C5H4)C(CH3) ] 2 [ (CH2) 3]。
[0120] 络合物4的制备过程与络合物1的制备过程相同，区别仅在于用2, 6-庚二酮代替 戊二醛。上述过程中，得到黄绿色固体（络合物4) 3. 5g，熔点为210°C，所得络合物4的摩 尔收率为55%。
[0121] 测试数据，1HNMR(δ，400MHz，D6C6,25°C) :1. 04(s，6H，CpCCH3)，1. 16(m，2H，CH2)， 1. 40 (s，18H，N-CMe3)，1. 50 (m，4H，NC-CH2)，5. 75 (m，4H，CpH)，6. 04 (m，4H，CpH)。
[0122] 实施例11
[0123] 本实施例提供了实施例10制得的络合物4作为催化剂，在均相催化乙烯聚合中的 应用。
[0124] 均相催化乙烯聚合包括以下步骤：
[0125] 将带有磁力搅拌子、导气管的100mL高压釜用乙烯气体置换3次，在氮气保护下， 依次加入甲苯、助催化剂獻0 2.511^(1.601)[六1/]\1= 1000]，2.(^111〇1络合物4，控制总体积 为100mL，通入乙烯气体，在50°C下开始聚合反应，维持乙烯压力1. 2MPa，搅拌反应30min， 关闭气瓶，泄压，然后用10%的盐酸乙醇终止反应。将聚合物转移到烧杯中，静置过夜，过 滤并用乙醇充分洗涤聚合物，在50°C下真空干燥至恒重，称量聚合物质量，计算得出催化剂 聚合活性为 1. 8X106gpolymer/molTi·h，Mw为 17423g/(g·mol3，FO=Mw/Mn为 5. 24。 从13CNMR表征得知（详见图7)，所得到的聚合物没有支链结构。
[0126] 实施例12
[0127] 本实施例提供了实施例10制得的络合物4作为催化剂，在均相催化乙烯与1-己 烯共聚合中的应用。
[0128] 均相催化乙烯与1-己烯共聚合包括以下步骤：
[0129] 将带有磁力搅拌子、导气管的100mL高压釜用乙烯气体置换3次，在氮气保护下， 依次加入甲苯、1-己烯10mL、助催化剂MAO2. 5mL(l. 60M) [A1/M= 1000]，2. 0μL?ο?络合物 4,控制总体积为100mL，通入乙稀气体，在50°C下开始聚合反应，维持乙稀压力0. 3MPa，搅 拌反应30min，关闭气瓶，用10%的盐酸乙醇终止反应。将聚合物转移到烧杯中，静置过夜， 过滤并用乙醇充分洗涤聚合物，在50°C下真空干燥至恒重，称量聚合物质量，计算得出聚合 活性 2. 1X106gpolymer/molM·h，Mw为 28742g/(g·mol丨），PD=Mw/Mn为 6. 24。从13C NMR表征得知（详见图8)，所得到的聚合物中1-己烯含量为3. 9mol%。
[0130] 实施例13
[0131] 本实施例提供了一种限制构型双核茂金属化合物，该化合物（络合物5)的分子式 为：[(Allyl-NTiCl2)U5-C5H4)C0l)]2[(CH2)3]。
[0132] 络合物5的制备过程与络合物1的制备过程相同，区别仅在于用烯丙基胺代替叔 丁基胺。上述过程中，得到黄色固体（络合物5)5. 2g，熔点为187°C，所得络合物5的摩尔 收率为66%。
[0133] 测试数据，1HNMR(δ，400MHz，D6C6,25°C) :1. 20(m，2H，CH2)，1. 55(m，4H，NC-CH2)， 3.85 (s，4H，N-CH2)，4. 07 (t，2H，N-CH)，5. 27 (m，2H，NCCH= )，5. 75 (m，4H，CH2= )，5. 85 (m， 4H，CpH)，6. 04 (m，4H，CpH)。
[0134] 实施例14
[0135] 本实施例提供了实施例13制得的络合物5作为催化剂，在均相催化乙烯聚合中的 应用。
[0136] 本实施例中的聚合装置与聚合工艺同实施例2。计算得出催化剂聚合活性为 5· 6X106gpolymer/molTi·h，Mw为 18634g/(g·mol3，PD=Mw/Mn为 4. 83。从13CNMR 表征得知（详见图9)，所得到的聚合物没有支链结构。
[0137] 实施例15
[0138] 本实施例提供了实施例13制得的络合物5作为催化剂，在均相催化乙烯与1-己 烯共聚合中的应用。
[0139] 本实施例中的聚合装置与聚合工艺同实施例3。计算得出聚合活性6. 4X106g polymer/molΜ·h，Mw为 19452g/(g·mol3，FO=Mw/Mn为 4. 86。从13CNMR表征得知 (详见图10)，所得到的聚合物中1-己烯含量为4. 8mol%。
[0140] 对比例1
[0141] 本实施例提供了一种已知单核限制构型茂金属化合物，该化合物（络合物6)的分 子式为：[(n5-C5H4)C(Me)2(N-t-Bu)TiCl2]。
[0142] 具体制备过程：
[0143] 取 0· 80g的t-BuNH2(llmmol)溶解于 30mLTHF中，缓缓加入 6. 5mL n-BuLi(1. 70mol/L，11. 50mmol)，溶液逐渐有白色浑浊出现，搅拌反应72h后加入（1. 17g， llmmol)的6,6-二甲基富稀，搅拌反应过夜，再加入6. 5mL的n-BuLi(1. 7mol/L，11. 5mmol) 并搅拌反应50h，然后加入2. 816g的TiCl4 · 2THF(lOmmol)，搅拌50h得到橄榄绿色物质， 减压除去溶剂，以己烷萃取（30m