固化膜形成用组合物、取向材以及相位差材的制作方法_3

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聚苯乙烯作为标准试样而获得的值。以下,在本说明书 中也同样。
[0085] 作为(Β)成分的例子的丙烯酸类聚合物的合成方法,使具有聚乙二醇酯基以及碳 原子数2~5的羟烷基酯基中的至少一者的单体(以下也称为bl单体。)、和具有羧基以 及酚性羟基中的至少一者的单体(以下也称为b2单体。)共聚的方法是简便的。
[0086] 作为上述具有聚乙二醇酯基的单体,可举出H-(0CH2CH2)n-0H的单丙烯酸酯或单甲 基丙烯酸酯。η的值为2~50,优选为2~10。
[0087] 作为上述具有碳原子数2~5的羟烷基酯基的单体,可举出例如,甲基丙烯酸 2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸 4_羟丁基酯、甲基丙烯酸4-羟丁基酯。
[0088] 作为上述具有羧基的单体,可举出例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基苯甲酸。
[0089] 作为上述具有酚性羟基的单体,可举出例如,对羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、邻羟 基苯乙烯。
[0090] 此外,在本实施方式中,合成作为(Β)成分的例子的丙烯酸类聚合物时,只要不损 害本发明的效果,可以并用除了bl单体和b2单体以外的单体,具体而言,不具有羟基和羧 基中的任一种的单体。
[0091] 作为那样的单体,可举出例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙 酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯等丙烯酸酯化合物,甲基丙 烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基 丙烯酸叔丁酯等甲基丙烯酸酯化合物,马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚 胺、以及N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、 苯乙烯化合物以及乙烯基化合物等。
[0092] 关于用于获得作为(B)成分的例子的丙烯酸类聚合物所使用的bl单体和b2单体 的使用量,基于用于获得作为(B)成分的丙烯酸类聚合物所使用的全部单体的合计量,优 选bl单体为2摩尔%~95摩尔%,b2单体为5摩尔%~98摩尔%。
[0093] 在使用只具有羧基的单体作为b2单体的情况下,基于用于获得作为(B)成分的丙 烯酸类聚合物所使用的全部单体的合计量,优选bl单体为60摩尔%~95摩尔%,b2单体 为5摩尔%~40摩尔%。
[0094] 另一方面,在使用只具有酚性羟基的单体作为b2单体的情况下,优选bl单体为2 摩尔%~80摩尔%,b2单体为20摩尔%~98摩尔%。在b2单体过小的情况下,液晶取 向性容易变得不充分;过大的情况下,与(A)成分的相溶性容易下降。
[0095] 获得作为(B)成分的例子的丙烯酸类聚合物的方法无特别限定,例如,在使bl单 体和b2单体和根据期望除了bl单体和b2单体以外的单体和聚合引发剂等共存的溶剂中, 在50°C~110°C的温度下通过聚合反应获得丙烯酸类聚合物。此时,关于所使用的溶剂,只 要是溶解bl单体和b2单体、根据期望所使用的除了bl单体和b2单体以外的单体以及聚 合引发剂等的溶剂就无特别限定。作为具体例子,记载于后述的〈溶剂〉项。
[0096] 作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的侧链具有氨基烷基的丙烯酸类聚合物, 可举出例如,使丙烯酸氨基乙基酯、甲基丙烯酸氨基乙基酯、丙烯酸氨基丙基酯以及甲基丙 烯酸氨基丙基酯等氨基烷基酯单体聚合的聚合物,或者使该氨基烷基酯单体与选自上述丙 烯酸类单体中的1种或2种以上单体共聚的聚合物。
[0097] 作为由前述方法获得的(B)成分的例子的丙烯酸类聚合物,通常是溶解于溶剂的 溶液的状态。
[0098] 此外,将作为由上述方法获得的(B)成分的例子的丙烯酸类聚合物的溶液,投入 到搅拌下的乙醚、水等使其再沉淀,将生成的沉淀物进行过滤、洗涤,然后在常压或减压下, 进行常温干燥或加热干燥,可以制成作为(B)成分的例子的丙烯酸类聚合物的粉体。通过 前述操作,能够除去与作为(B)成分的例子的丙烯酸类聚合物共存的聚合引发剂和未反应 的单体,其结果是,获得精制了的作为(B)成分的例子的丙烯酸类聚合物的粉体。在通过一 次的操作不能充分地精制的情况下,只要使所得的粉体再溶解于溶剂,反复进行上述的操 作即可。
[0099] 作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的聚醚多元醇,可举出对聚乙二醇、聚丙 二醇、丙二醇、双酚A、三甘醇、山梨糖醇等多元醇加成了氧化丙烯、聚乙二醇、聚丙二醇等 的聚合物。作为聚醚多元醇的具体例子,可举出ADEKA制7r力示y工一亍少P系列、 G系列、EDP系列、BPX系列、FC系列、CM系列、日油制二二才y夕只(注册商标)HC-40、 HC-60、ST-30E、ST-40E、G-450、G-750、工二才一少(注册商标)TG-330、TG-1000、TG-3000、 TG-4000、HS-1600D、DA-400、DA-700、DB-400、7二才> (注册商标)LT-221、ST-221、0T-221 等。
[0100] 作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的聚酯多元醇,可举出使乙二醇、二乙二 醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇与己二酸、癸二酸、间苯二甲酸等多元羧酸 反应而得的聚合物。作为聚酯多元醇的具体例子,可举出dic制步y卜(注册商标) 0D-X-286、0D-X-102、0D-X-355、0D-X-2330、0D-X-240、0D-X-668、0D-X-2108、0D-X-2376、 0D-X-2044、0D-X-688、0D-X-2068、0D-X-2547、0D-X-2420、0D-X-2523、0D-X-2555、 0D-X-2560、夕7 b制多元醇P-510、P-1010、P-2010、P-3010、P-4010、P-5010、P-6010、 F-510、F-1010、F-2010、F-3010、P-1011、P-2011、P-2013、P-2030、N-2010、PNNA-2016等。 [0101] 作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的聚己内酯多元醇,可举出以三羟甲基丙 烷、乙二醇等多元醇为引发剂,使ε-己内酯开环聚合的聚合物。作为聚己内酯多元醇的具 体例子,可举出DIC制步y 卜(注册商标)〇D-X-2155、0D-X-640、0D-X-2568、夂彳七 少化学制7。歹夕七;P(注册商标)205、L205AL、205U、208、210、212、L212AL、220、230、240、 303、305、308、312、320 等。
[0102] 作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的聚碳酸酯多元醇,可举出使三羟甲基 丙烷、乙二醇等多元醇与碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等反应而得的聚合物。作 为聚碳酸酯多元醇的具体例子,可举出夂4七;P化学制7° 7夕七;P(注册商标)⑶205、 CD205PL、CD210、CD220、夕 7b制的C-590、C-1050、C-2050、C-2090、C-3090 等。
[0103] 作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的纤维素,可举出羟乙基纤维素、羟丙基 纤维素等羟基烷基纤维素类,羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素等 羟基烷基烷基纤维素类以及纤维素等,例如,优选羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等羟基烷基 纤维素类。
[0104] 作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的环糊精,可举出α_环糊精、β_环糊精 以及γ-环糊精等环糊精,甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精以及甲基-γ-环糊精等甲 基化环糊精,羟基甲基-α-环糊精、羟基甲基-β-环糊精、羟基甲基-γ-环糊精、2-羟基 乙基-α-环糊精、2_羟基乙基-β-环糊精、2_羟基乙基-γ-环糊精、2_羟基丙基-α-环 糊精、2-羟基丙基-β-环糊精、2-羟基丙基-γ-环糊精、3-羟基丙基-α-环糊精、3-羟 基丙基-β-环糊精、3-羟基丙基-γ-环糊精、2, 3-二羟基丙基-α-环糊精、2, 3-二羟基 丙基-β-环糊精、2, 3-二羟基丙基-γ-环糊精等羟基烷基环糊精等。
[0105] 作为(Β)成分的特定聚合物的优选一例的三聚氰胺甲醛树脂,是将三聚氰胺与甲 醛缩聚而得的树脂,由下述式表示。
[0106]
[0107] 上述式中,R表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,η是表示重复单元数目的自然 数。
[0108] 从保存稳定性的观点出发,优选(Β)成分的三聚氰胺甲醛树脂在三聚氰胺与甲醛 缩聚时生成的羟甲基被烷基化。
[0109] 获得(Β)成分的三聚氰胺甲醛树脂的方法无特别限定,但通常通过将三聚氰胺与 甲醛混合,使用碳酸钠、氨等使其为弱碱性,然后在60-10(TC下加热而合成。通过使其进一 步与醇反应,可以将羟甲基烷氧化。
[0110] (B)成分的三聚氰胺甲醛树脂的重均分子量优选为250~5, 000,更优选为300~ 4, 000,进一步还优选为350~3, 500。如果重均分子量超过5, 000而过大,则存在对溶剂的 溶解性下降且操作性下降的情况;如果重均分子量小于250而过小,则存在热固化时变得 固化不足,耐溶剂性和耐热性下降的情况。
[0111] 在本发明中,⑶成分的三聚氰胺甲醛树脂可以以液体形态使用,或者以将精制后 的液体再溶解于后述溶剂中的溶液形态使用。
[0112] 此外,在本发明中,⑶成分的三聚氰胺甲醛树脂可以是多种(B)成分的三聚氰胺 甲醛树脂的混合物。
[0113] 作为(B)成分的特定聚合物的优选一例的苯酚酚醛清漆树脂,可举出例如,苯 酚-甲醛缩聚物等。
[0114] 在本实施方式的固化膜形成用组合物中,(B)成分的聚合物可以以粉体形态使用、 或以将精制后的粉末再溶解于后述溶剂中的溶液形态使用。
[0115] 此外,在本实施方式的固化膜形成用组合物中,(B)成分的聚合物可以是多种(B) 成分的聚合物的混合物。
[0116] 〈(C)成分〉
[0117] 本实施方式的固化膜形成用组合物中所含有的(C)成分是具有2个以上三烷氧基 甲硅烷基的化合物。也可以是具有三烷氧基甲硅烷基的聚合物。
[0118] 作为具有2个以上三烷氧基甲硅烷基的化合物的具体例子,可举出1,4-双(三甲 氧基甲硅烷基)苯、1,4_双(三乙氧基甲硅烷基)苯、4, 4' -双(三甲氧基甲硅烷基)联 苯、4, 4' -双(三乙氧基甲硅烷基)联苯、双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、双(三乙氧基甲 硅烷基)乙烷、双(三甲氧基甲硅烷基)甲烷、双(三乙氧基甲硅烷基)甲烷、双(三甲氧 基甲硅烷基)乙烯、双(三乙氧基甲硅烷基)乙烯、1,3_双(三甲氧基甲硅烷基乙基)四 甲基二硅氧烷、1,3_双(三乙氧基甲硅烷基乙基)四甲基二硅氧烷、双(三乙氧基甲硅烷 基甲基)胺、双(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三甲 氧基甲硅烷基丙基)胺、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)碳酸酯、双(3-三乙氧基甲硅烷基 丙基)碳酸酯、双[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]二硫化物、双[(3-三乙氧基甲硅烷基) 丙基]二硫化物、双[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]硫脲、双[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙 基]硫脲、双[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]脲、双[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]脲、 1,4-双(三甲氧基甲硅烷基甲基)苯、1,4-双(三乙氧基甲硅烷基甲基)苯、三(三甲氧 基甲硅烷基丙基)胺、三(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、1,1,2-三(三甲氧基甲硅
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