2,6-二氟苯甲醛的工业化生产方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及农药、医药、液晶原料的生产技术领域，具体涉及2，6-二氟苯甲醛的生产技术领域。
【背景技术】
[0002]2，6-二氟苯甲醛，分子式:C7H4F20，分子量为142.10，成品为淡黄色液体或固体。2，6-二氟苯甲醛是一种重要的有机化工原料，为医药、农药、液晶材料的中间体，可以用于合成新型抗病毒药物和苯甲酰脲类杀虫剂，还可以合成氟代十二苯基卟啉类化合物。
[0003]现行的2，6- 二氟苯甲醛的合成方法有:电化学法、化学法、氟化法等，但以上各种2，6-二氟苯甲醛的生产存在的缺陷是:生产控制困难，产量低、成本高，不能适合市场需求。
【发明内容】
[0004]本发明目的是提出一种易于生产控制、产量高的可工业化生产2，6- 二氟苯甲醛的方法。
[0005]本发明以2，6- 二氯苯甲醛为原料，其特是:无氧条件下，将2，6- 二氯苯甲醛、四丁基氯化铵、环丁砜和无水氟化钾混合氟化反应取得2，6- 二氟苯甲醛。
[0006]针对目前没有工业化生产方法及技术中存在的一系列问题，本发明以2，6-二氯苯甲醛为原料，以四丁基氯化铵为催化剂，以环丁砜和甲苯为介质，将氟化钾卤素交换氟化合成2，6- 二氟苯甲醛。本发明是在无水、无氧条件下进行氟化反应，通过该方法能够得到高质量、高合成转化率的工业产品。
[0007]进一步地，本发明所述2，6-二氯苯甲醛、四丁基氯化铵、无水氟化钾和环丁砜的投料质量比为1: 0.1?0.4: I?2: 4。考虑到原料价格的问题，本工艺采用“无水氟化钾”作为“过量1-5%原料”，使2，6-二氯苯甲醛完全反应。环丁砜作为反应载体，四丁基氯化铵作为反应催化剂，通过试验得出此“最经济”投料比。通过以上配比，氟化反应速度快，选择性达到90%，取得了良好的反应效果。
[0008]更优选地:所述2，6- 二氯苯甲醛、四丁基氯化铵、无水氟化钾和环丁砜的投料质量比为 1: 0.2: 2: 4。
[0009]本发明具体步骤是:
1)在反应釜中，将环丁砜溶于甲苯后升温脱除水和甲苯；
2)在氮气保护下，向反应釜中加入无水氟化钾、四丁基氯化铵和2，6-二氯苯甲醛进行氟化反应；
3)真空条件下，将氟化反应后的混合料进行蒸馏，馏出2，6-二氟苯甲醛和环丁砜的混合物；
4)真空条件下，将2，6-二氟苯甲醛和环丁砜的混合物进行精馏，得2，6- 二氟苯甲醛。
[0010]经过以上步骤，实际损耗的甲苯和环丁砜几乎为零，利于节能生产。
[0011]另外，本发明所述氟化反应的温度条件为140?160°C。更优选的氟化反应的温度条件为150?155°C。如反应温度过高，副产增多收率下降，过低反应时间延长，容易发生聚合也会导致收率降低。在此温度范围内，反应收率最佳，可保证达到工艺要求。
[0012]升温脱除水和甲苯的温度为110?130°C。由于甲苯沸点:110.6°C，在此温度下，甲苯回流，系统中的水分和甲苯共沸分层，从而达到脱水的目的。
[0013]步骤3)的真空条件为-0.098MPa。在真空下，降低了物料的沸点，降低、节约了能耗。在此条件下可迅速蒸馏出2，6- 二氟苯甲醛的粗品，减少高温带来焦化聚合导致副产物大幅增加的风险。
[0014]步骤4)的真空条件为-0.098MPa。在真空下，降低了物料的沸点，降低、节约了能耗。同时，避免在高温下，物料产生焦化，副产物大幅增加的现象。
【具体实施方式】
[0015]—、备料:分别称取环丁砜400kg、无水氟化钾200kg、四丁基氯化钱20kg，甲苯50kg,2, 6- 二氯苯甲醛 100kg。
[0016]二、生产步骤
1、在反应釜中，将环丁砜与甲苯混合，然后升温至I1?130°C，脱除原料中水，然后再蒸出甲苯，取得纯环丁砜。
[0017]2、在氟化釜内再加入无水氟化钾、四丁基氯化铵和2，6- 二氯苯甲醛，以氮气驱赶氟化釜内含氧空气，密封后，向氟化釜的夹套通入蒸汽，使氟化釜内料液升温至150?155°C进行氟化反应，反应约经3-4h，控制终点2，6- 二氟苯甲醛> 85%。
[0018]3、在-0.098 MPa真空条件下，将氟化反应后的混合料进行蒸馏，馏出2，6_ 二氟苯甲醛和环丁砜的混合物。剩余的环丁砜可在200Pa的高真空下蒸出，以重复使用。
[0019]4、在-0.098 MPa真空条件下，将2，6_ 二氟苯甲醛和环丁砜的混合物进行精馏，得2，6-二氟苯甲醛，剩余的环丁砜可在200Pa的高真空下蒸出，以重复使用。
【主权项】
1.2，6- 二氟苯甲醛的工业化生产方法，以2，6- 二氯苯甲醛为原料，其特征在于:无氧条件下，将2，6-二氯苯甲醛、四丁基氯化铵、环丁砜和无水氟化钾混合氟化反应取得2，6-二氟苯甲醛。 2.根据权利要求1所述2，6-二氟苯甲醛的工业化生产方法，其特征在于:所述2，6- 二氯苯甲醛、四丁基氯化铵、无水氟化钾和环丁砜的投料质量比为1: 0.1?0.4: 1?2: 4。3.根据权利要求2所述2，6-二氟苯甲醛的工业化生产方法，其特征在于所述2，6- 二氯苯甲醛、四丁基氯化铵、无水氟化钾和环丁砜的投料质量比为1: 0.2: 2: 4。4.根据权利要求1或2或3所述2，6-二氟苯甲醛的工业化生产方法，其特征在于包括以下步骤: 1)在反应釜中，将环丁砜溶于甲苯后升温脱除水和甲苯； 2)在氮气保护下，向反应釜中加入无水氟化钾、四丁基氯化铵和2，6-二氯苯甲醛进行氟化反应； 3)真空条件下，将氟化反应后的混合料进行蒸馏，馏出2，6-二氟苯甲醛和环丁砜的混合物； 4)真空条件下，将2，6-二氟苯甲醛和环丁砜的混合物进行精馏，得2，6- 二氟苯甲醛。5.根据权利要求4所述2，6-二氟苯甲醛的工业化生产方法，其特征在于所述氟化反应的温度条件为140?160 °C。6.根据权利要求5所述2，6-二氟苯甲醛的工业化生产方法，其特征在于所述氟化反应的温度条件为150?155 °C。7.根据权利要求4所述2，6-二氟苯甲醛的工业化生产方法，其特征在于所述步骤1)中升温脱除水和甲苯的温度为110?130°C。8.根据权利要求4所述2，6-二氟苯甲醛的工业化生产方法，其特征在于所述步骤3)的真空条件为-0.098MPa。9.根据权利要求4所述2，6-二氟苯甲醛的工业化生产方法，其特征在于所述步骤4)的真空条件为-0.098MPa。
【专利摘要】2,6-二氟苯甲醛的工业化生产方法，涉及农药、医药、液晶原料的生产技术领域，本发明以2,6-二氯苯甲醛为原料，以四丁基氯化铵为催化剂，以环丁砜和甲苯为介质，将氟化钾卤素交换氟化合成2,6-二氟苯甲醛。本发明是在无水、无氧条件下进行氟化反应，通过该方法能够得到高质量、高合成转化率的工业产品。
【IPC分类】C07C45/82, C07C47/55, C07C45/63
【公开号】CN105315142
【申请号】CN201510803543
【发明人】陈国云, 王晨, 潘明生, 刘润兴, 张小凤, 沈忠诚, 罗瑞, 江涵, 周卫华
【申请人】扬州天辰精细化工有限公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2015年11月20日