用于制备二苯甲酮的原料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工领域，具体涉及一种用于制备二苯甲酮的原料。
【背景技术】
[0002] 二苯甲酮为白色有光泽的棱形结晶。似玫瑰香、甜味，1G溶于7.5ml乙醇、6ml 乙醚，溶于氯仿，不溶于水，相对密度（d504) 1. 0869,熔点48. 5°C，沸点305. 4°C，折光率
(n45. 2D) 1. 5975,闪点138°C，有刺激性。分子式：C13H1Q0,结构式 182 ;物化性能：比重：1. 098 (g/cm3, 20°C)，沸点：306°C，不溶于水，溶于乙醇、苯、氯仿等 许多有机溶剂。用途：紫外线吸收剂，有机合成原料及医药中间体、香料定香剂。
[0003] 现有的二苯甲酮二苯甲酮合成路线有光气法、苯甲酰氯法、二氧化碳法、一氧化碳 法、苯甲酸（或苯甲酸酐）法、四氯化碳法、催化氧化法、脱羧法等。其中光气法以光气和苯 为原料，以路易斯酸为催化剂，进行Friedel-Crafts反应，经水解、分层处理、精制等制 备出二苯甲酮。该方法具有产品质量高，反应收率较高，工艺条件温和，不需用特殊试剂及 原料易得等优点。而光气法在合成的过程中极容易发生副产物，其副产物含量较高，导致产 率较低。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种副产物少、产率高的用于制备二苯甲酮的原 料。
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：用于制备二苯甲酮的原料，由 无水三氯化铝、苯和光气组成，且质量份数为三氯化铝1份、苯3份、光气1份。
[0006] 采用本发明技术方案的用于制备二苯甲酮的原料，苯的分子式为C6H6，结构式
，分子量为78 ;物化性质：密度：0.879 (g/cm3 20°C)，沸点：80.4°C;基本化工原料，不溶于 水，溶于乙醇、乙醚、汽油等许多有机溶剂，在一定条件下，分子中氢被置换而产生卤化、磺 化反应，也能与氯起加成反应，苯为易燃、易爆炸物质；爆炸极限：与空气混合1. 5~8%(体 积比)。
[0007] 无水三氯化铝分子式：A1C13，分子量：133. 5,物化性质：密度2. 41 (g/cm3 20°C) 溶解度：69. 9 (g/100gH20 20°C)溶于水，生成A1C13 · 6H20,也能溶于乙醇、醚，溶解时放出 大量热，41(：13有强烈加合作用，生成二聚分子（A1C13)2，三氯化铝可作有机合成的催化剂也 可用于处理润滑油和制造蒽醌等；外观：淡黄色、黄色或略带灰色的颗粒或粉末，不应有大 于10mm的块状物。
[0008] 光气的分子式为〇3(312;结构式为
，分子量为98. 92,物化性能：比重 D、1. 441，沸点为8. 2Γ，常温下为无色气体，有烂苹果味，具有室息性，属剧毒物质，在空 气中的允许浓度为〇.5mg/m3,光气易溶于三氯化砷及冰醋酸、氯仿、甲苯、氯苯等有机溶剂 中，几乎不溶于水；常温下为无色气体，有烂苹果味，具有室息性，属剧毒物质，在空气中的 允许浓度为〇.5mg/m3,光气易溶于三氯化砷及冰醋酸、氯仿、甲苯、氯苯等有机溶剂中，几乎 不溶于水。
[0009] 生产的原理为：苯在三氯化铝作催化剂的条件下与光气发生酰基化反应，生成二 苯甲酮一三氯化铝络合物，经水解、碱洗、蒸馏、结片即得产品，反应的机理及化学反应方程 式为：（1)光化反应：苯在三氯化铝作催化剂条件下与光气反应生成二苯甲酮一三氯化铝 络合物：
[0010] (2)水解反应：二苯甲酮?三氯化铝络合物遇水分解生成二苯甲酮：
[0011] 生产过程可能发生的副反应是苯甲酰氯和三氯化铝反应生成苯甲酰氯?三氯化铝 络合物，遇水水解生成苯甲酸等副产物，影响二苯甲酮产品质量及收率。
[0013] 据实验研究，本发明的质量份数比例副产物含量低，二苯甲酮的产率高。
[0014] 进一步，所述的苯的密度为20°C时878~881kg/m3之间。
[0015] 进一步，所述的无水三氯化铝中三氯化铝的含量为99. 2%。
[0016] 进一步，所述的光气的含量彡98% ;所述的光气的游离氯彡0. 05 ;游离酸彡0. 35。
【具体实施方式】
[0017] 本发明用于制备二苯甲酮的原料，具体操作步骤如下： 实施例
[0018] -、原料准备 1、 取2250kg苯，苯的密度为20°C时878~881kg/m3之间，由苯库用栗输送至苯贮槽，用 苯栗将苯贮槽或回收苯贮槽内苯输送至苯计量槽，静置分水后待用； 2、 取桶装或袋装无水AlCl3750kg，无水三氯化铝中三氯化铝的含量为99. 2%，放在 A1C13加料槽的平台上； 二、光化工序 1、 将苯计量槽内待用苯放入光化釜内，将A1C13W加料槽投入光化釜内，开启搅拌； 2、 光气以气态方式经二级精馏塔精馏后送至光气冷凝间，光气的含量< 98% ;所述的 光气的游离氯< 〇. 05 ;游离酸< 0. 35,经三级串级冷凝器(夹套通一 30°C盐水)冷凝成液态 光气，经光气冷凝器液位计和各缓冲浮筒液位计计量后，将750kg光气加入光化釜内，釜内 温度控制在60°C，反应时间为4h，取样分析光气百分含量控制5%为合格； 三、 水解工序 1、 通过水表往水解釜内加入一次水2000L，即新鲜水，或将水射栗循环水槽中的水用栗 打2000L至水解釜中，水解釜夹套通盐水，开启搅拌，水温保持30°C以下； 2、 控制压力小于0.lMpaN2，将步骤二反应后的光化液从光化釜缓慢压至水解釜，釜温 控制彡80°C; 四、 碱洗工序 1、 加700L水至碱洗釜，在搅拌状态下加入200kg碳酸钠； 2、 搅拌均匀后，将步骤三水解后的水解釜中物料压至碱洗釜，启动搅拌，控制PH= 11， 〇. 5小时后静置分层，用< 0.lMpaN2压力将水相压至碱洗沉降槽，将水放至水解釜，供水解 使用； 五、 水一苯蒸馏工序， 将碱洗釜中物料相用< 〇.IMpargi至水苯蒸馏釜，夹套通热联苯升温，釜温控制在 90~KKTC，观察流量减少，保持0. 5h，从视镜观察确定无馏出物，水一苯蒸馏结束，将水苯 蒸馏釜中物料用< 0.IMpa的N2压力转至粗品槽内； 六、 蒸馏工序 1、 用< 0.IMpa的N2压力将粗品槽中物料压至二苯甲酮蒸馏釜，夹套通联苯醚蒸汽 加热，蒸馏釜冷凝器需预先通l〇〇°C左右液态联苯醚，开启水冲栗，对釜内物料升温，当真 空度一 0. 06~一 0. 08Mpa，温度200°C左右，观察视盅无回流，切换用旋片栗，真空度彡一 0. 093Mpa，馏出物接收至前馏份贮槽，观察视盅大量馏出物时，全开内置冷凝器进水阀，10 分钟后关闭进水阀，反复3次后切换至成品贮槽接收，调节内置冷凝器进水阀，控制出口有 微量蒸汽即可； 2、 蒸后馏份结束后，缓慢开启蒸馏釜上N2_门进行消空至微正压（0.02MPa)，然后关闭 N2_门，开启放空阀排压至压力表指针零位，为防止水进入联苯系统，加水煮釜前，应先关 闭联苯进口阀，再关闭釜底联苯回流阀，缓慢打开快开手孔(此时操作者应站手孔侧面)，开 启加水阀，20~30分钟后，关闭加水阀； 3、 将接收于成品贮槽内物料转至成品包装槽自流放至带有冷凝、切片装置的切片机进 行冷却、切片、包装。
[0019] 对比例一： 与实施例的区别在于：无水三氯化铝800kg。
[0020] 对比例二： 与实施例的区别在于：苯的质量为1875kg; 对比例三： 与实施例的区别在于：光气的质量为800kg。
[0021] 实验： 测得的平均收率为： 实施例：97. 5% ; 对比例一 ：85· 6% ; 对比例二：80. 8% ; 对比例三：82. 3%。
[0022] 由此可见，本发明的实施例收率最高，副产物最少。
[0023] 对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明结构的前提下，还可以作出若干变 形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利 的实用性。
【主权项】
1. 用于制备二苯甲酮的原料，其特征在于：由无水三氯化铝、苯和光气组成，且质量份 数比例为无水三氯化铝1份、苯3份、光气1份。2. 根据权利要求1所述的用于制备二苯甲酮的原料，其特征在于：所述的苯的密度为 20°C时 878~881kg/m3之间。3. 根据权利要求1所述的用于制备二苯甲酮的原料，其特征在于：所述的无水三氯化 铝中三氯化铝的含量为99. 2%。4. 根据权利要求1所述的用于制备二苯甲酮的原料，其特征在于：所述的光气的含量 彡98% ;所述的光气的游离氯彡0. 05 ;游离酸彡0. 35。
【专利摘要】本发明公开了用于制备二苯甲酮的原料，由无水三氯化铝、苯和光气组成，且质量份数比例为无水三氯化铝1份、苯3份、光气1份。本发明要解决的技术问题是提供一种副产物少、产率高的用于制备二苯甲酮的原料。
【IPC分类】C07C45/47, C07C49/786
【公开号】CN105330526
【申请号】CN201510619978
【发明人】李定山
【申请人】重庆长风化学工业有限公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年9月25日