一种tpv组合物及汽车手刹握把包料的制作方法_3

文档序号:9574463阅读:来源:国知局
二乙氧基甲基)-1-庚締基]苯、[2-[1-[化7-二甲基-6-辛締 基)氧基]-2-苯乙氧基]乙基]苯、1,2-苯二甲酸单巧-[(1-氧代-2-丙締基)氧]乙 基]醋、1-苯基-4-戊締-1-酬、2-(二甲氧甲基)-1-庚締基苯、2, 4, 6-甲基丙締酸Ξ漠苯 醋、1-甲基-4-(1-甲基乙締基)苯中的至少一种。所述强酸型离子交换树脂优选为横化聚 苯乙締型阳离子交换树脂。例如,W苯乙締和二乙締苯为单体,其制备步骤如下: (1)在500血Ξ口瓶中加入200血蒸馈水和3滴次甲基蓝,加入聚乙締醇水溶液,揽 拌并升溫至50澡停止揽拌,加入预先混合好的含有0.4g过氧化苯甲酯、41g苯乙締、 9g二苯乙締的溶液。控制揽拌速率,使油珠均匀分散在溶液中。升溫至80-85讀3,维持2 h,再升溫至95-C泮保溫3h。反应结束后,用倾析法洗涂,除去聚乙締醇。然后将得到的 树脂球倒入烧杯中用尼龙纱过滤,甩干后置于瓷盘中在80 '节的烘箱中干燥2h。
[0047] (2)将上一步得到的树脂球取20g放入装有恒压滴液漏斗和回流冷凝管的250mL Ξ颈瓶中,再加入20血二氯乙烧溶胀10min,再加入100血浓硫酸。加热到70 g餐,维 持1 h,再升溫到80-85节,反应6h。反应完毕后将体系加热到110蒸馈出二氯乙烧。 冷却到室溫后,从恒压滴液漏斗中缓慢滴加100 mL50%硫酸,控制体系溫度不超过35 在揽拌下缓缓加入蒸馈水稀释,用蒸馈水反复洗涂至溶液呈中性。过滤收集树脂球,即得横 化聚苯乙締型阳离子交换树脂。
[0048]所述邻硝基苯酪类化合物部分改性可硫化弹性体中邻硝基苯酪类化合物与可硫 化弹性体的质量比为1:5-100。更优选1:20-70,更优选1:30-60,最优选的1:40-50。
[0049]芳基Λ酸类化合物 所述芳基乙酸类化合物的结构式如下:
其中R2为芳香基团,R3为具有至少一个双键且碳原子数为2-6的控基。
[0050] 作为本发明的一种优选的技术方案,所述芳基乙酸类化合物中的芳香基团R2选自 苯、嚷吩W及巧喃中的一种,优选为苯。
[0051]Rs可W是链控基,例如:乙締基、2-丙締基、1-丙締基、1-下締基、2-下締基、3-下 締基、1-甲基-1-丙締基、1-甲基-2-丙締基、2-甲基-1-丙締基、2-甲基-2-丙締基、 1-戊締基、2-戊締基、3-戊締基、4-戊締基、1-甲基-1-了締基、1-甲基-2- 了締基、1-甲 基-3-下締基、2-甲基-1-下締基、2-甲基-2-下締基、2-甲基-3-下締基、3-甲基-1-下 締基、3-甲基-2-下締基、3-甲基-3-下締基、1,2-二甲基-1-丙締基、1,1-二甲基-2-丙 締基、1,2-二甲基-2-丙締基、1-己締基、2-己締基、3-己締基、4-己締基、5-己締基、1-甲 基-1-戊締基、1-甲基-2-戊締基、1-甲基-3-戊締基、1-甲基-4-戊締基、2-甲基-1-戊 締基、2-甲基-2-戊締基、2-甲基-3-戊締基、2-甲基-4-戊締基、3-甲基-1-戊締基、3-甲 基-2-戊締基、3-甲基-3-戊締基、3-甲基-4-戊締基、4-甲基-1-戊締基、4-甲基-2-戊 締基、4-甲基-3-戊締基、4-甲基-4-戊締基、1-乙基-1-下締基、1-乙基-2-下締基、 1-乙基-3- 了締基、2-乙基-1- 了締基、2-乙基-2- 了締基、2-乙基-3- 了締基、1, 1-二 甲基-2-下締基、1, 1-二甲基-3-下締基、1, 2-二甲基-1-下締基、1, 2-二甲基-2-下締 基、1,2-二甲基-3-下締基、1,3-二甲基-1-下締基、1,3-二甲基-2-下締基、1,3-二甲 基-3-下締基、2, 2-二甲基-3-下締基、2, 3-二甲基-1-下締基、2, 3-二甲基-2-下締基、 2, 3-二甲基-3-下締基。
[005引R3可W是环控基,例如:2-甲基-1-环戊締基、3-甲基-1-环戊締基、4-甲基-1-环 戊締基、5-甲基-1-环戊締基、2-甲基-2-环戊締基、3-甲基-2-环戊締基、4-甲基-2-环 戊締基、5-甲基-2-环戊締基、2-甲基-3-环戊締基、3-甲基-3-环戊締基、4-甲基-3-环 戊締基、5-甲基-3-环戊締基、1-环己締基、2-环己締基、3-环己締基。
[0053]R3优选为乙締基、2-丙締基、3-下締基中的一种。
[0054] 所述芳基乙酸类化合物的制备中的催化剂易被氧化,其制备过程要使用标准的 Schlenk技术。具体步骤如下: (1)将称量好的漠代締控放入100mLSchlenk瓶中,在真空下脱气半小时后充上氮气。 加入非质子溶剂,在^的条件下滴加裡试剂,然后加入棚酸醋,在揽拌下逐渐恢复到 室溫,再在酸性条件下水解,水解完毕后萃取。得到締控棚酸。
[00巧]所述非质子溶剂优选为四氨巧喃,所述裡试剂为正下基裡或叔下基裡中的一种, 所述裡试剂优选为正下基裡。所述棚酸醋可W是棚酸Ξ甲醋、棚酸Ξ乙醋、棚酸Ξ丙醋W及 棚酸Ξ下醋。
[0056] 反应方程式为:
(2)将上述步骤得到的締控棚酸和对漠苯乙酸放入100血Schlenk瓶中,W钮配合物 作为催化剂,有机溶剂和水作为混合溶剂,在碱性条件下加热回流得到。締控棚酸醋、碱、催 化剂与对漠苯乙酸的摩尔比为(2-2. 5) :(0.5-2) :(0.01-0. 03) :1。
[0057] 所述钮配合物可W是零价钮配合物,例如,四(Ξ苯基麟)钮。也可W是非零价钮 配合物,例如,醋酸钮、二氯化钮、[1,Γ-双(二苯基麟基)二茂铁]二氯化钮。
[005引所述有机溶剂可W是乙醇、1,4-二氧六环、DMF、甲苯、四氨巧喃中的一种。
[0059] 所述碱可W是氨氧化领、碳酸钢、碳酸钟、碳酸飽、氣化飽、憐酸钟中的一种。
[0060] 反应方程式为:
芳基Λ酸类化合物放忡聚合物 作为本发明的一种优选的技术方案,所述芳基乙酸类化合物改性聚合物为芳基乙酸类 化合物改性可硫化弹性体。
[0061] 所述改性是通过将芳基乙酸类化合物和可硫化弹性体共聚得到。改性方法可W采 用本领域常用的那些方法,如通过过氧化物引发剂,在烙融状态下,使得芳基乙酸类化合物 与可硫化弹性体发生交联,也可W使用福射的方式使得芳基乙酸类化合物与可硫化弹性体 发生交联。
[0062] 芳基乙酸类化合物改性可硫化弹性体中芳基乙酸类化合物与可硫化弹性体的质 量比为1:5-100。优选1: 10-80,更优选1:20-70,更优选1:30-60,最优选的1:40-50。
[0063] 吗腑祈牛物 所述吗嘟衍生物含有硫。所述吗嘟衍生物至少含有官能团琉基、硫酸、硫代异氯基、二 硫代簇基中的一种。
[0064] 本发明中的吗嘟衍生物可W选自2-苯并嚷挫基-Ν-吗嘟基硫酸、4, 4'-二硫代二 吗嘟、硫代吗嘟、吗嘟-4-二硫代甲酸-4-吗嘟醋、4- (4-径基-3-甲氧基苯基硫代甲酯)吗 嘟、4-(硫代吗嘟-4-基)苯胺、2-(4-吗嘟基二硫代)苯并嚷挫、Ν-环己基-Ν' -巧-(4-吗 嘟基)乙基]-硫脈、〇,〇-二甲基-S-(N-吗嘟基甲酯甲基)-硫代憐酸醋、吗菌威、 1'-[2-(4-吗嘟)乙基]-1-氨基硫脈、4-[3-(4-吗嘟)丙基]-3-氨基硫脈、3-(4-吗口林 基)丙基硫代异氯酸醋、5-吗嘟-4-基-1,3, 4-嚷挫-2-硫醇、4-吗嘟基苯基异硫氯酸醋、 4-吗嘟苯幾基硫代乙酷胺、1-环己基-3-(2-吗嘟乙基)硫。
[0065] 作为本发明的一种优选的技术方案,所述吗嘟衍生物选自3-(4-吗嘟基)丙基硫 代异氯酸醋、4-吗嘟基苯基异硫氯酸醋、5-吗嘟-4-基-1,3, 4-嚷挫-2-硫醇、4-吗嘟苯幾 基硫代乙酷胺、1-环己基-3-(2-吗嘟乙基)硫中的一种。
[0066]W可硫化弹性体为100重量份计,所述吗嘟衍生物为0.1-5份。
[0067]邻硝基苯酪类化合物、芳基乙酸类化合物和含有硫的吗嘟衍生物在120-190c'C的条件下能发生成环反应,其反应方程式为:
含硫的吗嘟衍生物中的硫提供成环反应中所需要的硫,吗嘟基团提供成环反应所需的 碱性条件,该成环反应的机理为:
首先芳基乙酸类化合物在硫的作用下发生脱簇反应,脱硫之后得到碳负离子,碳负离 子的稳定性和R2基团有关。R2的共辆程度越大,越能稳定碳负离子。R2优选为具有芳香性 的基团,碳负离子上的电子能够离域到整个分子中,一定程度上降低了分子的能量。
[0068]在本发
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