醋酸酯加氢制乙醇并联产甲醇的分离方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种醋酸醋加氨制己醇的分离方法，具体为一种醋酸甲醋加氨制己醇 并联产甲醇的分离工艺方法。
【背景技术】
[0002] 己醇（C册C肥0H)是一种重要的基本化工原料，可用于制取己醒、己離、己酸己醋、 己胺等化工原料，也是染料、涂料、洗涂剂等产品的原料；己醇也可W调入汽油，作为车用燃 料，燃料己醇是清洁的高辛焼值燃料，其具有辛焼值高、抗爆性能好、对大气污染小等特点。
[0003] 当前我国化工行业每年消耗工业级己醇约300万t，市场需求年增长率为8%~ 10%。根据国家相关规划，2020年我国燃料己醇利用量将达到1000万t。目前，我国己醇 生产W粮食发酵法为主（95%W上），每年耗粮量巨大；而聚己帰醇（PVA)等生产过程中有 大量的副产品醋酸甲醋生成，而该副产物工业用途较小。因此开展醋酸甲醋加氨制己醇技 术对替代传统的粮食发酵路线，保障我国粮食安全具有重要的战略意义。
[0004] 甲醇用途广泛，是基础的有机化工原料和优质燃料，其全球产量居第Η位。甲醇主 要应用于精细化工，塑料等领域，用来制造甲醒、醋酸、氯甲焼、甲氨、硫二甲醋等多种有机 产品，也是农药、医药的重要原料之一。甲醇在深加工后还可作为一种新型清洁燃料，也可 渗入汽油。
[0005] 专利CN101934228A申请公开了一种醋酸醋加氨制己醇的催化剂及其制备方法， 该方法采用铜或铜的氧化物作为催化剂，使醋酸醋转化为己醇的转化率> 80%，己醇的选 择性> 95%。
[0006] 专利CN102942446A申请公开了一种醋酸加氨制己醇精傭工艺简化的方法，该方 法采用己二醇萃取精傭的方法分离醋酸己醋和己醇，并得到纯度较高的己醇产品，该方法 还可同时满足生产醋酸己醋产品和己醇产品的要求。
[0007] 专利CN202626058U公开了一种醋酸醋加氨制备己醇并联产2- 了醇的工艺系统， 通过调整加氨反应温度，可选择性地联产2-了醇。该方法具体针对醋酸己醋的加氨与分离 工艺，但是由醋酸醋第四蒸傭培顶得到的醋酸醋/己醇的共沸混合物返回至反应系统继续 反应，可能会引起副反应产生離、醒等轻组分W及其他的重醇组分。
【发明内容】
[0008] 为解决上述工艺中出现的技术问题，本发明提出一种醋酸甲醋加氨制己醇并联产 甲醇的分离工艺方法，该方法充分考虑了醋酸甲醋加氨反应产物中可能存在的轻姪W及重 醇杂质，实现了反应产物中甲醇和己醇的高效提纯，并最终得到高纯度的甲醇和己醇产品。
[0009] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下；；一种醋酸甲醋加氨制己醇并 联产甲醇的分离工艺方法，包括W下步骤：
[0010] i)将醋酸甲醋加氨反应得到的反应产物（S1)由第一蒸傭培Τι加入，分离后培顶 采出含甲醇及轻姪的物流（S5)，培蓋得到含己醇及重醇的物流（S2);
[0011]ii)上述含己醇及重醇的物流（S2)由第二蒸傭培了2加入，分离后培顶采出己醇产 品（S3)，培蓋得到含重醇的组分（S4);
[0012] iii)上述含甲醇及轻姪的物流（S5)由第Η蒸傭培了3加入，萃取剂由第Η蒸傭培 上部加入，分离后培顶采出含己醒和醋酸醋的轻姪组分（S7)，培蓋得到含甲醇和萃取剂的 物流（S6);
[0013]iv)上述含甲醇和萃取剂的物流（S6)由第四蒸傭培Τ4加入，分离后培顶得到联产 的甲醇产品（S8)，培蓋得到的萃取剂分为两股，一股作为循环萃取剂（S9)返回第Η蒸傭培 培顶，一股排放（S12);
[0014] V)将步骤（iv)中得到的循环萃取剂（S9)与新鲜萃取剂（S10)混合后作为萃取剂 进料（S11)加入第Η蒸傭培了3。
[0015] 上述技术方案中，优选地，所述加氨反应产物（S1)中醇的含量为80%-100% (wt. % )，更优选为 95 % -100 % (wt. % );
[0016] 上述技术方案中，醋酸甲醋加氨反应得到的反应产物（S1)含有的其他主要组分 包括；10-500ppm離，50-2000卵m醒，0. 1% -10%醋，200-3000卵mC3+醇；
[0017] 优选地，所述第一蒸傭培理论培板数为50-120块，更优选为70-90块；
[0018] 优选地，所述第一蒸傭培回流比为1-5,更优选为2-4;
[0019] 优选地，所述第一蒸傭培顶压力为10-500kPa，更优选为50-300kPa;
[0020] 优选地，所述第一蒸傭培培顶温度为30-ll(TC，更优选为50-10(TC;
[0021] 优选地，所述第二蒸傭培理论培板数为30-100块，更优选为40-60块；
[0022] 优选地，所述第二蒸傭培回流比为0. 5-5,更优选为1-3 ;
[0023] 优选地，所述第二蒸傭培顶压力为50-1000kPa，更优选为101-400kPa;
[0024] 优选地，所述第二蒸傭培顶温度为50-13(TC，更优选为90-12(TC;
[00巧]优选地，所述第Η蒸傭培理论培板数为30-100块，更优选为50-70块；
[0026] 优选地，所述第Η蒸傭培回流比为0. 5-5,更优选为1-3 ;
[0027] 优选地，所述第Η蒸傭培顶压力为50-500kPa，更优选为101-300kPa;
[0028] 优选地，所述第Η蒸傭培顶温度为60-12(TC，更优选为80-10(TC;
[0029] 优选地，所述第四蒸傭培理论培板数为30-100块，更优选为50-70块；
[0030] 优选地，所述第四蒸傭培回流比为0.5-5,更优选为1-3;
[0031] 优选地，所述第四蒸傭培顶压力为10-500kPa，更优选为50-300kPa;
[0032] 优选地，所述第四蒸傭培顶温度为30-10(TC，更优选为50-9(TC;
[0033] 优选地，所述第Η蒸傭培中选用的萃取剂为水或二甲基亚讽或两者的混合物；
[0034] 优选地，所述第Η蒸傭培中，萃取剂进料（S11)与含甲醇及轻姪的物流（S5)的质 量流量比为0. 5-10,更优选为1. 5-3;
[0035] 优选地，所述第四蒸傭培底排放萃取剂（S12)的比例为0.01% -1%，更优选为 0. 05-0. 5%。
[0036] 优选地，所述己醇产品中，己醇产品纯度> 99. 8%，其中甲醇含量《0. 02%，水含 量《0. 2 %，C3+醇含量《0. 003 %，撰基化合物含量《0. 003 % ;
[0037] 优选地，所述甲醇产品中，甲醇产品纯度> 99. 9%，其中撰基化合物含量 《20卵m,水含量《0. 1%。
[0038] 本发明方法中，所述压力均指绝压，含量均指重量百分含量。
[0039] 与现有技术相比，本发明有W下优势；（1)采用萃取精傭的方式，使甲醇和关键杂 质组分分离，得到高纯度的甲醇，大大节约了分离能耗；（2)采用先将甲醇/己醇作为轻/ 重关键组分分离，再单独提纯甲醇和己醇的分离顺序，避免了萃取剂与己醇形成共沸导致 分离成本增加；（3)与传统顺序分离工艺相比，本发明有效、低能耗的实现了产品提纯，减 少了产品损失，降低了分离成本；采用本发明方法可W在得到合格、高纯度的己醇/甲醇产 品的同时降低分离能耗约38%W上；采用本发明的分离顺序，还可避免在主流程中加入萃 取剂后引起萃取剂与己醇形成共沸，进而导致分离成本增加。
【附图说明】
[0040] 图1为本发明方法的工艺流程简图。
[0041] 图1中，T1为第一蒸傭培，T2为第二蒸傭培，T3为第Η蒸傭培，T4为第四蒸傭培； S1为醋酸甲醋加氨反应得到的反应产物，S2为第一蒸傭培蓋液，S3为己醇产品，S4为第二 蒸傭培蓋液，S5为第一蒸傭培顶采出，S6为第Η蒸傭培蓋液，S7为第Η蒸傭培顶采出，S8 为甲醇产品，S9为循环萃取剂，S10为新鲜萃取剂，S11为萃取剂进料，S12为萃取剂排放。
[0042] 下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
【具体实施方式】[004引【实施例1】
[0044] 下面结合图1对实施例1进行描述。
[0045] 加氨反应得到的反应液相产物（S1)由反应系统进入第一蒸傭培Ti，反应液相产物 重量流量为363kg/h，其重量组成为：己醒0. 1 %，醋酸醋0. 8%，甲醇52. 5%，己醇46. 3%， 重醇0. 3%。第一蒸傭培理论板数为75,进料板为第45块板，回流比为3,培顶压力为 200kPa，培顶温度为86°C，第一蒸傭培分别W甲醇/己醇为轻/重关键组分，分离后得到的 培蓋液（S2)重量流量为169kg/h，其重